Бутен полосы

Хлор и чистый этилен могут находиться вместе и стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуро иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением мо.пей компонентов 1 1с пропиленом, г ,мс-бутоном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения [26]. [c.364]

Рис. 19. Полосы поглощения колебаний связи СН— в бутене-1, хемосорбирован-иом на у-АЬОз при 150 С

На основании определения изотопного эффекта и спектров поглощения систем ВРз —олефин сделан вывод о том. что при низких температурах комплексы образуются лишь с полярными олефинами (бутен-1, цис-бутен-2). Сохранение в УФ-спектрах полос поглощения, указывающих на присутствие двойной связи, [c.67]

На рис. 91 показаны типичная хроматограмма смеси бутенов и описанный ранее способ отбора компонентов в ловушки на заданных уровнях. Чем выше уровень отбора, следовательно, чем уже заштрихованная полоса пика на хроматограмме, тем выше чистота собираемого продукта, но и соответственно меньше его выход. [c.219]

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Наличие двух полос гидроксильной группы в спектрах бутен-2-ола-3 [Аг(ОН) = 40 см Ч, бутин-1-ола-З- [Аг(ОН) = 42 см Ч [c.157]

Якобс и сотр. [217] провели раздельные ИК-спектроскопические и каталитические исследования изомеризации бутена-1 на образцах декатионированных цеолитов У, которые предварительно в одинаковых условиях активировали путем прогревания при температурах от 400 до 700° С. В спектрах образцов, находившихся в течение часа при 150° С в контакте с бутеном-1, исчезает полоса связи С = С и появляются полосы, характерные для диеновой структуры. О протекании процесса полимеризации говорит также соотношение интенсивностей полос при 2940 и 2930 см . Адсорбция бутена-1 вызывает, кроме того, значительное уменьшение интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичная картина отмечена при исследовании спектров образцов декатионированного цеолита У, которые вначале были прогреты при 550 и 650° С, а затем использованы в качестве катализаторов изомеризации бутена при 150° С. [c.336]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

Спектры адсорбированных пористым стеклом н-бутенов [75] указывают на прохождение реакции полимеризации. Наблюдаемое в спектре этих молекул, адсорбированных при малых заполнениях, небольшое смещение полос поглощения валентных колебаний СН рассматривается в работе [75] как результат участия во взаимодействии с поверхностью л-связей молекул. [c.248]

При помощи инфракрасных спектров поглощения, рентгеноструктурного анализа и ядерного резонанса Смит [504] исследовал строение полиэтилена, полученного при различных условиях, и сополимеров полиэтилена с пропиленом и бутеном-1. Не-насыщенность, определенная по полосам поглощения (10,1 мк] [c.232]

Большое число спектров адсорбированных углеводородов было снято в области СН-валентных колебаний. Эти спектры указывают на то, что полосы при 2960 и 2870 см принадлежат группам СНз, а полосы 2920 и 2850 — группам —СНг. Однако вызывают некоторые опасения отнесения полос в спектре небольших по размерам адсорбированных молекул путем сравнения их со спектрами больших молекул. Например, спектр, представленный на рис. 122 для бутенов в жидкой фазе, будет неправильно указывать на наличие СНг-групп в бутенах-2, поскольку полоса поглощения появляется в спектре прп 2920 с.п . Данное значение является обычным для частоты антисимметричных валентных колебаний в спектре больших углеводородных молекул. По-видимому, обертоны и составные частоты необычно интенсивны в спектрах этих небольших молекул, вследствие ферми-резонанса обертонов с СН-валентными колебаниями. [c.159]

Все полосы уменьшают свою интенсивность при адсорбции бутенов, а при более низкой частоте появляется широкая полоса поглощения. Контур последней полосы плохо разрешен и максимум находится, по-видимому, около 3500 см . Такое смещение является необычайно большим для относительно слабой водородной связи, образование которой можно ожидать для неполярной молекулы типа бутена. Спектр, указывающий на возмущение ОН-группы и сходный со спектром, представленным на рис. 48,а (2), является, по-видимому, более обычным. При адсорбции ацетилена на дейтерированной окиси алюминия полоса валентных колебаний ОВ-групп смещается приблизительно от 2740 до 2650 Однако после откачки бутена при комнат- [c.200]

Интенсивность полос поглощения гидроксила в спектре образцов пористого стекла викор слишком велика для того, чтобы можно было измерить положение максимумов. Однако уширение низкочастотного края гидроксильной полосы показало, что между гидроксильными группами и бутенами осуществляется водородная связь. [c.200]

Частоты полос поглощения в области валентных колебаний групп fl для н-бутенов в газообразном, жидком и физически адсорбированном состояниях [c.366]

Интенсивности полос поглощения в инфракрасном спектре бутенов, адсорбированных на пористом стекле викор [c.477]

Интенсивности полос поглощения физически адсорбированных бутенов на пористом стекле викор, обработанном кислотой (Степень заполнения поверхности 0,1) [c.478]

Интенсивности полос поглощения в инфракрасном спектре бутенов, снятых в растворе четыреххлористого углерода [c.479]

Получить количественные характеристики при использовании такой методики очень трудно. В дальнейшей работе с этим типом образцов необходимо обязательно сравнивать результаты с данными табл. 51 и 54—56, полученными при адсорбции из газовой фазы. В этих таблицах в основном представлены результаты измерений интегральных интенсивностей, а в табл. 58 коэффициентов экстинкции. Из данных табл. 56 и 57 следует, что оба спектральных параметра, характеризующие полосы поглощения валентных колебаний СН молекул бутенов, адсорбированных на пористом стекле, уменьшаются в одинаковой степени. Результаты, приведенные в табл. 58, согласуются с данными табл. 51, 54—56 и показывают, что коэффициенты экстинкции валентных колебаний СН уменьшаются для молекул в адсорбированном состоянии. [c.481]

Сопряжение оказывает также влияние на инфракрасные спектры поглощения. Полосы, связанные с валентными колебаниями связей С=С и С=0, при наличии сопряжения становятся более интенсивными и несколько сдвигаются в сторону меньших частот (больших длин волн) по сравнению с полосами для систем, где двойные связи изолированы. Так, если бутен-1 (СНзСНаСН СНа) поглощает при 1650 см 1 (см. рис. 6-1), то соответствующая полоса в бутадиене-1,3 (СН2=СН—СН=СНа) расположена при 1597 см Ч [c.277]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Спектральными методами на чистых поверхностях Pd, Pd- u при хемосорбции этилена были зафиксированы л-комплексы, а на ZnO - я-комплексы на атомах кислорода. я-Аллильные комплексы были обнаружены при гидрировании пропилена и бутенов на ZnO. В ИК-спектрах бутенов, адсорбированных на Ni/SiOg и Со/ЗЮг, были найдены полосы поглощения, свидетельствующие об образовании не только я-аллильных комплексов, но и металло-бутанов. [c.706]

Молярные коэффициенты этих полос определяют по растворам эталонных каучуков с известным содержанием присоединений по 1,2 и 3,4 или по низкомоле-куляр ым веи1ествам. В качестве эталона присоединений по 1,2 может служить 1-гептен, а для присоединений по 3,4 — 2,3,3-триметил-1-бутен. [c.205]

Адсорбционные исследования показали независимую природу этих трех полос. Например, при обработке бутеном дейтерированного образца при 200° было найдено, что только низкочастотная OD-rpynna обменивает водород с бутеном, образуя соответствующую низкочастотную ОН-группу. Скорость обмена с газообразным дейтерием с образованием равновесной смеси 0D- и ОН-групп была различной для каждого типа группы. На основании этих данных Пери и Ханнан заключили, что все три полосы поглощения соответствуют трем химически различным поверхностным гидроксильным группам. [c.24]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Предприняты, попытки использовать ИК-спектроскопию для наблюдения за ходом реакции алкилирования. Добавление при комнатной температуре бензола к образцу цеолита, на котором был предварительно адсорбирован олефин, не влияло на спектр адсорбированных поверхностных соединений. При 100° С отмечено образование следов в/яо/>-бутилбензола. В то же время, если на цеолите адсорбировали вначале бензол, а затем бутен-1, ewop-бутилбензол образовывался уже при комнатной температуре. Присутствие втор-бутл-бензола установлено по появлению в спектре полос поглощения при 1615, 1380 и 1460 см . Вакуумирование при 300°С привело к восстановлению полос поглощения гидроксильных групп и к десорбции в/ио/>-бутилбензола. Образование продуктов Полимеризации [c.338]

Эта реакция протекает полностью при температуре 700° С и выше, тогда как обмен с Na l легко протекает полностью уже примерно при 500° С (на это указывает удаление НС1 и отсутствие полос ОН-групп в ИК-спектре цеолита). Эффективность удаления Н наглядней всего видна на примере каталитической изомеризации бутена-1 в бутен-2, которая является очень чувствительным индикатором наличия протонных центров. Эту реакцию легко катализирует даже NaY, вероятно, из-за небольшого количества кислотных водородных цент- [c.401]

Различные стадии адсорбции, сдвига двойной связи, полимеризации, циклизации и ароматизации, в процессе которых, видимо, в основном й происходит потеря активности катализаторов в реакциях превращения углеводородов, исследовались методами ИК-спектроскопии. Так, Эберли [235] изучал адсорбцию гексена-1 на НУ при 93—260° С, Уикс и Болтон [236]— адсорбцию бутена-1 на НУ и на дегидроксилированном НУ при О—300° С, Деклерк и соавторы [88] — адсорбцию бутена-1 на НУ при 25—150° С. Появление в ИК-спектре бутена-1 полос, относимых к ва1лентным колебаниям связи С = С в бутене-1 и г/ис-бутене-2, были зарегистрированы сразу же после адсорбции при 0°С [236]. При повышении температуры до комнатной эти полосы быстро исчезают, и в спектрах появляются полосы, характерные для насыщенных молекул. [c.68]

Новые представления о природе центров кислотности поверхности окиси алюминия и алюмосиликагеля были выдвинуты Пери [29] при исследовании спектров адсорбированной СОг. Пери считает, что молекулы СОг, имеющие полосу поглощения 2370 см-, связаны с особым типом поверхностных центров, которые он назвал а-центрами. Молекулы СОг, адсорбированные на этих центрах, не удаляются с поверхности после откачки при 100° С в течение 30 мин. Концентрация таких центров, определенная по титрованию бутеном для прокаленной при 800° С окири алюминия, составляла б-Ю центров на 1 Эта концентрация зависит от температуры обработки окиси алюминия и растет с увеличением степени дегидроксилирования поверхности. Делается заключение о том, что эти центры отличны от уже рассмотренных центров типа Льюиса и могут представлять собой напряженные алюмокислородные мостики типа А1—О—А1, или А1+0 А1+, возникающие при удалении с поверхности гидроксильных групп. Пери считает, что эти центры играют большую роль в проявлении каталитических свойств поверхности. [c.291]

Пери (1960) осуществил реакцию обмена гидроксильных груии с дейтерием и затем изучил адсорбцию бутена на дейтерированном образце. В спектре имелись три полосы валентных колебаний ОВ при 2800, 2750 и 2730 см , соответствующие всем трем полосам гидроксильных групп в спектре педейтерировапной окиси алюминия. Один тип ОВ-групп медленно обменивался с адсорбированными бутенами, как показывает исчезновение самой низкочастотной полосы при 2730 см . Интенсивность соответствующе] полосы поглощения гидроксильных групп при 3698 постепенно росла, в то время как интенсивность полосы поглощения прп 2730 уменьшалась. Взаимодействие с группами ОН [c.201]

Весьма интересно отметить, что только группы ОН (илп ОВ), обусловливающие появление в спектре низкочастотной полосы, обменивались с бутенами. Иейтс и Луккези (1961) нашли, что с ацетиленом обменивалась группа, ответственная за появление в спектре высокочастотной полосы. Спектры рис. 48 следует сравнивать со спектрами рис. 90, б. Различие в поведении гидроксильных групп является очевидным, и эта проблема заслуживает дальнейшего рассмотрения вследствие важной роли гидроксильных групп в адсорбционных процессах. [c.201]

Результаты аналогичных опытов с бутеном-1 на окиси алюминия (Пери, 1960) представлены на рис. 50,а. После вакуумирования образца окиси алюминия при 400° получают спектр, напоминающий спектр бутена-1 при напусках небольших количеств олефина. После вакуумирования образца при более высокой температуре адсорбция бутена-1 приводила к спектру, имеющему сходство со спектром г мс-бутена-2. Именно вследствие отсутствия или ослабления полос при 2940 и 2890 см Пери считал, что вид спектра имеет большое сходство со спектром цис-бутена-2. Действительно, исходный спектр бутена-1, адсорбированного на пористом стекле [рис. 50,6 2)], по-видимому, показывает, что полоса при 2940 см отсутствует. Однако в случае малоинтенсивных спектров различие между спектрами транс- и г ис-бутена-2 становится весьма условным. Небольшие изменения в относительных интенсивностях нолос могут в значительной стенени изменять вид спектров (см. рис. 122). Пери (1964) подтвердил, что первые молекулы бутена-1, адсорбированные на алюмосиликате при весьма низких степенях заполнения, оставались в виде олефина. [c.203]

В обеих работах с пористым стеклом и с аэрогелем окиси алюминия было отмечено, что относительная интенсивность полосы олефиновых групп =СН при 3020 см по сравнению с интенсивностью насыщенных СН-грунп была меньше при низких степенях заполнения, чем при высоких степенях заполнения или в растворе четыреххлористого углерода. Интенсивность полосы олефиновых связей = СН составляла 22 и 16% общей интенсивности полос связей С — Н в спектрах растворов соответственно 1 мс-бутепа-2 и 7тгракс-бутена-2 в четыреххлористом углероде. Это соотношение уменьшилось до --12% для к-бутенов, адсорбированных при низких степенях заполнения на пористом стекле. Для полосы поглощения олефиновых групп = СН отмечены небольшие сдвиги по частоте, от 3021 см в растворе до 3019 см при высоких степенях заполнения и 3015 при низких степенях заполнения. Такие же по величине смещения наблюдались и для образцов окиси алюминия. По-видимому, взаимодействие поверхности с олефиновыми группами = СН ненамного больше, чем с алифатическими группами СН. [c.204]

Образцы пористого стекла, ярко окрашенные вследствие адсорбции бутенов или дифенилэтилепов, были исследованы на содержание парамагнитных соединений. Было обнаружено менее чем 10 свободных радикалов в 1 сл. (Коммандер, Литтл, Левеллин, 1960). Эта концентрация намного меньше концентрации соединения, ответственного за появление полосы поглощения при 2920 см в только что рассмотренном инфракрасном спектре. Аналогичные выводы были сделаны из опытов с окрашенными растворами олефинов в четыреххлористом олове. Эти результаты находятся в согласии с теорией Руни и Пинка (1962), которые при использовании специально высущенных образцов нашли в случае олефинов только парамагнитные соединения (полоса поглощения при 330 ммк). Структуры, обнаруживающие пог.то-щение в видимой области спектра, были рассмотрены этими исследователями как диамагнитные соединения, полученные гидратацией образующегося вначале парамагнитного катион-радикала. [c.223]

На рис. 7 сравнивается частично разрешенный спектр газовой фазы бутена-1 со спектрами того же соединения, растворенного в четырехх.тхористом углероде и адсорбированного на пористом стекле викор. Адсорбция бутена на частично дезактивированном при обработке кислотой образце пористого стекла викор соответствовала степени занолнения, равной приблизительно одной десятой монослоя (0 = 0,1). Дезактивация пористого стекла значительно уменьшала его способность катализировать реакщш изомеризации и полимеризации бутена-1 (см. стр. 201). Значительная часть адсорбированных молекул, спектр которых представлен на рис. 7, в, могла быть удалена с поверхности путем вымораживания газовой фазы. Снектр десорбированного вещества, сконденсированного вымораживанием, оказался идентичен спектру жидкого бутена-1. Подобные эффекты показаны на рис. 122 на примере спектров транс-бутеяа.-2 п 1 г/с-бутена-2 в газообразном состоянии, в растворе четыреххлористого углерода и при физической адсорбции на пористом стекле. В табл. 43 приведены частоты полос иоглощения к-бутенов. Можно видеть, что физическая адсорбция вызывает только небольшие дополнительные изменения частот колебаний. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология