Изотопный обмен гомогенный

По характеру изучаемых систем различают процессы гомогенного и гетерогенного обмена. Примером реакции гомогенного обмена может служить изотопный обмен ионов свинца в растворах хлорида и нитрата свинца [25], а гетерогенного — ионов галогена или серебра между раствором и осадком галогенида серебра 126—28]. [c.11]

Реакции идеального гомогенного обмена различаются также и по степени их сложности. К простым относятся реакции, в которых участвуют два соединения, содержащие по одному или более равноценных атомов одного и того же элемента. В качестве примера можно привести изотопный обмен брома между бромид-ионом и бромистым этилом или четырехбромистым углеродом. К сложным относятся такие реакции в которых участвуют более двух химических форм [10] или две формы, содержащие несколько неравноценных в химическом отношении атомов данного элемента. К числу таких реакций относится изотопный обмен между [c.12]

Рассмотрим изотопный обмен между веществами АХ и ВХ в гомогенной устойчивой системе, где происходит обмен между веществами, равномерно распределенными в одной и той же фазе, и где все условия, за исключением содержания радиоактивного изотопа в различных формах, остаются неизменными., [c.14]

При 600—700°С обмен между водородом и дейтерием Нг -(- Ог -> 2НО также идет как гомогенная газовая реакция полуторного порядка с энергией активации в 7,4 ккал Несомненно, что этот изотопный обмен является процессом замещения, включающим разрыв связи Н — Н. [c.99]

Изотопный обмен может протекать в одной фазе (гомогенный обмен) или в разных фазах (гетерогенный обмен). [c.180]

Используя данные, полученные при гомогенном катализе, в работе [9] были обобщены сведения о процессах, происходящих на гетерогенных катализаторах. Гидрирование, изотопный обмен и другие процессы, которые имеют место при обработке органических соединений газообразным тритием в присутствии катализатора, происходят на активных центрах различных типов (М, М и М") [c.492]

Подвижность поверхностного кислорода в окислах надежно установлена опытами по изотопному обмену с водой или кислородом. Такие опыты указывают, по-видимому, на то, что обратимое изменение координационного числа для катионов, находящихся вблизи поверхности, осуществляется гораздо легче, чем можно было бы думать. Это обстоятельство согласуется лучше с первой моделью центра, чем со второй. Более того, подобное обратимое изменение координационного числа металлического атома характерно не толь со для рассматриваемого в этом параграфе гетерогенного катализа, но и для гомогенного катализа комплексами металлов в растворе. [c.163]

Гомогенная устойчивая система может быть определена как система, в которой имеет место изотопный обмен между реагирующими веществами, равномерно распределенными в одной и той же фазе все условия в этой системе, за исключением распределения радиоактивного (или стабильного) изотопа между реагирующими веществами, остаются неизменными. [c.179]

Как известно, существует много реакций, для которых детерминистическое описание не адекватно, и для них должны быть применимы стохастические модели. Самым известным примером являются реакции в системах, содержащих малое число реагирующих частиц, как это имеет место в биологических клетках. Укажем также на процессы, в которых активированные молекулы инициируют реакцию лавинного характера. Многие реакции в химии полимеров могут быть также описаны стохастически, в том числе распределение длин цепей, распределение сополимерных композиций, кинетика выделения реагентов из смеси, кинетика полимеризации биологических макромолекул в матрицах, контролируемые диффузией химические реакции, модели стерилизации, денатурация полипептидов или протеинов, хроматография, релаксация неравновесного распределения по колебательным степеням свободы в ударных волнах, теория гомогенной и гетерогенной нуклеации в парах, теория адсорбции газов на твердых поверхностях, деградация линейных цепных молекул, разделение молекулярных соединений с помощью противотока диализа, статистические процессы агрегации и полимеризации, изотопный обмен и т. д. [c.65]

Значения в скобках, около которых стоит вопросительный знак, относятся к реакциям, бимолекулярный характер которых не доказан. Кроме того, вещества, между которыми осуществлялся изотопный обмен, разделялись методом, который мог обусловить быстрый обмен. Поэтому значение константы скорости для реакции гомогенного обмена недостоверно и истинное значение может быть много меньше. [c.24]

Изотопный обмен называют гомогенным, когда обменивающиеся изотопы находятся в одной фазе, и гетерогенным, если речь идет о перераспределении изотопов между разными фазами. [c.121]

Кинетические уравнения, описывающие протекание изотопного обмена, существенно различаются в зависимости от того, идет ли речь о гомогенном или гетерогенном обмене. Ниже приведен вывод кинетического уравнения только для простейшего случая — для так называемого идеального гомогенного изотопного обмена между двумя газообразными соединениями АХ и ВХ. Идеальным изотопный обмен в данном случае называют потому, что считают химические и физические свойства обоих участвующих в обмене изотопов совершенно одинаковыми. Полученные кинетические соотношения можно распространить на случай изотопного обмена двух соединений, находящихся в растворе. [c.126]

Гомогенный изотопный обмен может осуществляться по разным механизмам, большая часть которых полностью соответствует механизмам обычных химических реакций. Реакции гомогенного изотопного обмена, как и обычные химические реакции, могут быть одно-, двух-, трех- и более стадийными. Скорость изотопного обмена в целом определяется наиболее медленной стадией. [c.132]

Следует отметить, 4fo подобным же образом можно изучать и кинетику других обратимых гомогенных и гетерогенных процессов. Например, изучая изотопный обмен в системе жидкость — жидкость, можно определять коэффициент массопередачи или самодиффузии. [c.276]

Специфический изотопный обмен протонов при атомах углерода цикла в пиримидиновых производных наблюдается в присутствии кислотных или основных гомогенных катализаторов. В кислом ци- [c.328]

Различают гомогенный изотопный обмен, протекающий между веществами в одной фазе, и гетерогенный, происходящий между двумя разными фазами. Степень гомогенного изотопного обмена F связана со скоростью обмена уравнением [c.185]

При решении второй задачи было установлено, что различные модификации ТЮг имеют самую различную растворимость в НЕ, вплоть до 10 — 10 г/мл. Поэтому совершенная гомогенность распределения индикатора по объему пробы не может быть достигнута в процессе химической подготовки. Задача анализа была решена путем нанесения индикатора на поверхность кристаллов ТЮг- В этом случае изотопный обмен, по-видимому, происходил в газовой фазе при испарении Са с поверхности кристаллов, а Са из толщи образца. [c.105]

Приведем кинетику изотопного обмена в изложении С. 3. Рогинского. Пусть происходит простой идеальный обмен изотопов в гомогенной среде элемента X между соединениями АХ и ВХ, которые содержат изотоп X. Пока система не достигла равнораспределения по X, этот обмен приводит к ощутимым изменениям содержания X как в АХ, так и в ВХ. При установившемся равнораспределении изотопный обмен продолжается незримо с той же скоростью, не приводя к ощутимым результатам. Примем следующие обозначения [c.528]

С помощью уравнений Маркуса удается в ряде случаев получить хорошие корреляции между константами скорости изотопного обмена, т. е. константами скорости окислительно-восстановительной реакции для двух пар одинаковых по составу ионов [например, Fe( N)J /Fe( N)в и Мо(СК)8"/Мо(СК)з ] и константой скорости реакции между разными ионами [Fe( N)J" -Ь Мо(СК) "], так называемые перекрестные соотношения (см., например, [203, 219, 220]). Другое интересное следствие — простое соотношение между константой скорости гомогенной окислительно-восстановительной реакции (изотопный обмен кех) и константой скорости той же реакции на электроде (Аге]) [c.98]

Ионы амида в жидком дейтероаммиаке катализируют изотопный обмен водорода в углеводородах. Последние проявляют при этом кислотные свойства и отдают протон иону амида, обладающему очень большим сродством к нему [1]. При изучении дейтерообмена в алкенах, катализируемого раствором амида калия, отмечена их изомеризация с перемещением двойной связи [2, 3]. Изомеризацию катализирует также твердый амид кальция в отсутствие растворителя [4, 5]. Изомеризация алкенов является одним из немногих примеров реакций, протекающих при щелочном катализе как в гомогенных, так и в гетерогенных условиях [6]. [c.612]

Сделаны первые попытки создания радикально-цепной теории, основанной на трактовке активных центров как свободных валентностей [58, 2] и на механизмах полупроводникового катализа. Влияние контактных реакций на орто-шра-превращение водорода и изотопный обмен целыми радикалами при этих реакциях [59] указывают на существование лабильных радикалов или радикалоподобных форм при классическом органическом ка-та лизе. В то же время делается очевидным, что как и в гомогенном катализе, в жидкостях в качестве отправного элементарного акта чаще, чем образование обычных ковалентных связей и переход электронов, происходит образование лабильных комплексов присоединения со всем широким набором химических связей, встречающихся в электронной химии лигандов и твердых тел. Дальнейшая конкретизация структуры и свойств этих соединений и изучение закономерностей химии двухмерных поверхностных координационных соединений — задача ближайшего времени. Вторая актуальная задача — установление роли свободных радикалов и цепных реакций в осуще- [c.511]

ГОМОГЕННЫЙ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ МЕТАЛЛАМИ. МЕХАНИЗМ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ, ПРИ ИЗОТОПНОМ ОБМЕНЕ ВОДОРОДА В АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ ДЛЯ ГОМОГЕННОЙ И ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМ [c.62]

Сборник статей исследования по изучению глубокого механизма катализа простых и сложных реакций в газовой и жидкой фазе с помощью новых экспериментальных методов (спектральных, микроволновых, электронных, изотопных и т. Д.), а также обобщение работ по теории простых и сложных процессов. Особое внимание уделено синтезу аммиака, гидрированию и дегидрированию, полимеризации, изотопному обмену. Отдельные статьи посвящены гомогенному катализу, комплексным соединениям и координационным механизмам в гетерогенном катализе. [c.2]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН, самопроизвольное перераспределение изотопов хим. элемента между разл. фазами системы (в частности, между разл. агрегатными состояниями одного и того же в-ва), частицами (молекулами, ионами) или внутри молекул (сложных ионов). В И. о. могут участвовать как стабильные, так и радиоактивные нуклиды. При И.о. сохраняется неизменным элементный состав каждого участвующего в обмене в-ва, изменяется лишь его изотопный состав. Если обменивающиеся изотопами молекулы, ионы и т. п. находятся в одной фазе, И. о. наз. гомогенным, если в разных фазах - гетерогенным. Так, при гомогенном И. о. с участием молекул воды Н НО и DDO образуются молекулы HDO при гетерог. И. о. между napaMn иода, меченного радионуклидом и кристаллич. иодом радиоактивные атомы переходят из пара в кристаллы. В результате И.о. изотопный состав всех форм выравнивается и устанавливается равномерное распределение изотопов (равнораспределение). [c.198]

Гомогенные реакции (процессы) I/I158 4/415 5/465. См, также Гомогенные системы алкилирование 2/380 газификации твердых топлив 1/881 газофазные 1/1158 2/850, 851 гидрирование 2/670 3/84, 737 гидролиз 2/340 горение 1/1169, 1170 детонация 2/46, 67 диеновый синтез 2/101, 102 н реология 4/487 и эффект клетки 2/810, 811 изотопный обмен 2/387, 388 каталитические 1/1158-1161 2/688-691, 756, 757 5/333, 712, 713. См. также Гомогенный катализ [c.585]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Если в молекуле вещества надо заменить на дейтерий один из нескольких равноценных атомов водорода, приходится воспользоваться синтетическими методами, так как в обменной реакции будут участвовать все однотипные атомы водорода. При получении дейтеросоединеиий изотопным обменом, как правило, расходуется большее количество дейтерирующего реагента (например, тяжелой воды), чем при синтезе, так как концентрация дейтерия снижается за счет протия исходного вещества. Поэтому, чтобы приготовить возможно более чистое в изотопном отношении вещество, приходится несколько раз повторять операцию дейтерообмена, причем желательно возможно полнее удалять реагент, участвовавший в предыдущей операции. Это не всегда просто сделать. Для реакций изотопного обмена оптимальным условием является гомогенность системы, однако нередко удается дейтерировать и плохо растворимые вещества. [c.374]

Гомогенная устойчивая система может быть определена для целей данного рассмотрения как система, в которой имеет место изотопный обмен между реагирующими веществами, равномерно распределенными в одной и той же фазе, и в которой все условия, за исключением распределения радиоактивных атомов между реагирующими веществами, в процессе обменной реакции остаются постоянными. Реакция простого изотопного обмена может быть определена как реакция обмена, в которой химически равноценные атомы одних видов молекул обмениваются с изотопными им атомами молекул другого вида при этом обменивающиеся атомы в молекулах другого вида химически также равноценны. Реакцией сложного изотопного обмена является реакция, в которой хотя бы одно из реагирующих веществ содержит два или более обменоспособных атома, не являющихся химически равноценными. [c.12]

Гомогенный изотопный обмен в водном растворе. Внесем в водный раствор Sr b, меченный sSr, небольшое количество нерадиоактивных кристаллов оксалата стронция 5гСг04-Нг0. Раствор далее нагреем до полного растворения кристаллов, а затем охладим и отделим выпавший осадок. Полученные кристаллы 5гСг04-Нг0 содержат - Sr, что объясняется электролитической диссоциацией соединений стронция в водном растворе. Соответствующее уравнение изотопного обмена имеет вид [c.122]

Механизм обменной реакции фтора с JF7 экспериментальные данные объясняют не однозначно. Предполагают [28], что изотопный обмен происходит или в результате гетерогенного катализа при помощи фторида металла, покрывающего стенки реакционного сосуда (реакцию проводят в сосуде из алюминия, меди или никеля), или путем сочетания гетерогенного и гомогенного газообразного процессов, причем гомогенный обмен включает диссоциацию гентафторида иода, аналогично механизму обмена в системе IF3—Fg [c.300]

Синтетические гормоны и стероиды, Dj или Тг Изотопный обмен с Дейтерированные соединения молекулярным водородом Гомогенный платиновый катализатор гомоген ные условия предпочтительны [1234] [c.854]

С. В. Маркевич (Минск, СССР). В работе, изложенной в докладе 1, обнаружено сходство между гомогенными и гетерогенными системами в характере изотопного обмена ряда ароматических соединений и особенно четко — в ориентации входящего в молекулу водорода. Однако в отличие от данных по изотопному обмену в гомогенных системах, где показано полное распределение дейтероуглеводородов, для гетерогенно-каталитического обмена приводится лишь суммарное содержание дейтерия в углеводородах (см(. табл. 1 доклада 1). Отсутствие данных по распределению дейтерия затрудняет однозначное толкование общности или различий между гомогенным и гетерогенным катализом. [c.89]

Осн, исследования — в области кинетики и механизма хим, р-ций, а также гомогенного и металло-комплекспого к.атализа, Совм, с Н. Н. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных р-ций с энергетическими развет-влениями (в основном на примере фторирования водорода и орг, соед. в газовой фазе). Открыл (1966— 1970) новые р-ции молекулярного азота (образование комплексов с соед. металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых р-рах). Открыл (1969) совм, с сотр. р-ции алканов в р-рах комплексов металлов (изотопный обмен, окисл., платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокатали- [c.503]

С практической точки зрения не доказано, что гомогеннные катализаторы гидрирования моноциклических аренов одновременно и селективны и достаточно реакционноспособны, чтобы заменить хорошо разработанные гетерогенные катализаторы. Однако последние страдают такими серьезными недостатками, как тенденция катализировать изотопный обмен Н—В и отсутствие стереоспецифичности. Этих недостатков должны быть лишены гомогенные катализаторы гидрирования аренов, так что проблема сводится к тому, чтобы их обнаружить и найти среди них реакционноапособные соединения. [c.38]

Процесс каталитического гидросилилирования очень сложен. Основываясь на известных стадиях реакции, можно представить вероятные схемы, однако полный механизм процесса до конца не понятен. Реакции осложняются рядом факторов индукционные периоды, невоспроизводимая кинетика, возможные радикальноцепные процессы, перегруппировки и димеризация олефинов, изотопный обмен у атома кремния и в олефине, выраженная чувствительность продукта к природе гидросилили-рующего агента. В некоторых случаях неясно, является ли катализатор гидросилилирования гомогенным или гетерогенным. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология