Порядок реакции относительный

Жо — концентрация иона металла, т1- п — порядок реакции относительно абсорбируемого компонента п —порядок реакцпп относительно жидкого реагента п — число элементов на пути жидкости [c.10]

Порядок реакции относительно других компонентов В и С можно определить по отдельности, варьируя их избыточные концентрации и отмечая зависимость полученного таким образом к от этих концентраций. Можно также использовать этот метод, применяя гораздо меньшие концентрации Во или Со по сравнению с остальными. [c.78]

Из этого следует, что порядок реакции относительно концентрации к-бутана усложняется в зависимости от значения 7 . Возможно, он будет лежать где-то в области от до /2. В пределах некоторой ограниченной области давлений наблюдаемая скорость близка к скорости первого порядка. Но это не является достаточным доказательством того, что реакция действительно является реакцией первого порядка. [c.306]

Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом [c.528]

К отказу от укоренившихся воззрений на термический крекинг, как на гомогенный процесс, нас давно уже привели некоторые обстоятельства, связанные с трактовкой кинетического уравнения (3), хорошо описывающего зависимость скорости крекинга алканов от глубины распада [53, 104, 107]. Коэффициент торможения р, входящий в эмпирическое уравнение (3), зависит от размеров и геометрической формы реактора [53], гетерогенного фактора [107,] уменьшаясь с увеличением набивки. Попытки вывести уравнение (3) на основе представления о гомогенном характере радикально-цеп-ного крекинга алканов не привели к успеху, давая неизменно второй порядок реакции распада вместо первого относительно давления алкана [1041. Лишь приняв гипотезу о гетерогенном зарождении радикалов, можно получить правильный порядок. Можно получить также первый порядок реакции относительно алкана, если принять, что реакция зарождения цепей является гомогенной, бимолекулярной, как это было показано для этана [154]. [c.53]

Порядок реакции определяется показателем степени при концентрации в дифференциальном уравнении скорости реакции. Если порядок реакции равен единице, то реакция называется реакцией первого порядка, если двум — то второго порядка, если трем — третьего порядка. Различают полный и частный порядки реакции. Показатель степени при концентрации в дифференциальном уравнении скорости реакции выражает частный порядок реакции по данному компоненту. Сумма показателей степеней при концентрациях определяет полный или суммарный порядок реакции. Так, в уравнении (4) т и п — частные порядки реакции по компонентам А к В, т- -п)—суммарный порядок реакции. Если скорость реакции описывается уравнением (4), то для того чтобы найти порядок реакции относительно компонента А, ее проводят в присутствии большого избытка вещества В, а для того чтобы найти порядок реакции относительно компонента В, ее проводят в присутствии избытка компонента А. Тогда изменением концентрации вещества, взятого в избытке, практически можно пренебречь и считать концентрацию этого вещества постоянной величиной. После подстановки значения концентрации в уравнение константы (4) его можно переписать в упрощенном виде [c.68]

Условие длинных цепей. Если в цепной неразветвленной реакции цепи длинные, т. е. Up > = v , то скорость образования и расходования активных центров каждого сорта в актах продолжения цепи много больше v и v . Поэтому при вычислении относительных концентраций активных центров в цепной реакции с погрешностью можно не учитывать образование и гибель активных центров в актах зарождения и обрыва цепи. Так как в актах продолжения цепи порядок реакций относительно активных центров всегда первый, то отсюда вытекает линейное соотношение между концентрациями активных центров в цепной реакции при v > 1. Например, в реакции На + lj [c.194]

Определяя скорость реакции при различных концентрациях реагирующих веществ и строя график зависимости логарифма скорости реакции от логарифма концентрации, определяют наклон полученной прямой, который будет представлять собой порядок реакции относительно вещества, концентрация которого изменялась. Отрезок, отсекаемый на оси g у, будет равен 1 к. [c.268]

Как изменятся начальная скорость термической полимеризации и длина кинетической цепи для винилового мономера в разбавленном растворе, если концентрацию увеличить в два раза Известно, что в кинетическом уравнении инициирования порядок реакции относительно мономера равен 3. [c.44]

Определите порядок реакции относительно щавелевой кислоты и константу скорости. [c.127]

Количество 0,01 н. СггО (мл), присутствующее в смеси в указанное время реакции, дано в таблице. Можно предположить, что этот объем прямо пропорционален концентрации СгО в реакционной смеси в указанное время. Каков порядок реакции относительно а) иона Сг " б) иона МпОГ [c.131]

На рис. 20 дана зависимость концентрации окиси этилена от продолжительности реакции в присутствии серной кислоты при различном pH раствора, а на рис. 21 — зависимость константы скорости реакции от нормальности серной кислоты и температуры. Прямые линии рисунков подтверждают первый порядок реакции относительно концентрации как окиси этилена, так и кислоты. [c.72]

Имеющиеся данные по кинетике полимеризации, которых сравнительно мало, обобщены С. Фонтана [90]. Установлено, что под действием как разбавленной, так и концентрированной фосфорной кислоты, скорость полимеризации пропорциональна концентрации кислоты, а промежуточными соединениями являются эфиры или ионные пары. Предположение о существовании свободных карбокатионов как активных промежуточных соединений отвергается. При замене разбавленной фосфорной кислоты концентрированной необходимая температура реакции снижается на 100—130°С, а порядок реакции относительно мономера изменяется со второго на первый. [c.97]

Уравнение (V. 166) позволяет определить порядок реакции относительно суммарной концентрации мономеров и инициатора, энергию активации и константу скорости реакции. Константа скорости реакции К зависит от температуры по уравнению (У.162). В эксперименте суммарная концентрация исходных монОмеров изменялась в диапазоне 8,08 н-11,18 моль/л, концентрация инициатора —в диапазоне 0,0504- 0,1512 моль/л, температура реакции 60 -ь 80°С. [c.248]

Уравнение (8) позволяет предсказать, что при низких значениях концентраций реакция, по-видимому, подчиняется уравнению пер вого порядка по каждой из концентраций [ ]q, [Rio h[R Iq. Если затем одну из этих концентраций последовательно увеличивать в опытах, в которых измеряются начальные скорости, то последние будут стремиться к максимальной величине, как показано для реагента S на рис. 13. Это означает, что порядок реакции относительно [Rio будет медленно изменяться от первого до нулевого. Аналогичного поведения можно ожидать и в отношении [R lo, но маловероятно, чтобы это имело место в случае [ lo, так как последняя концентрация обычно намного меньше других и порядок реакции относительно концентрации катализатора, как правило, первый. [c.31]

Поэтому порядок реакции относительно [М] будет изменяться от единицы для больших значений [М] до 3/2 для низких значений [М]. [c.78]

В общем, во всех случаях гетерогенной полимеризации (опуская случай полимеризации в суспензии) процесс характеризуется малыми скоростями обрыва, и следовательно, большими общими скоростями и высокими степенями полимеризации. Препятствием для обрыва может быть твердый полимер или поверхность раздела в обоих случаях порядок реакции относительно концентрации мономера имеет тенденцию снижаться до значения меньше единицы, а в ряде случаев до нуля однако, если полимеризация в эмульсии представляет собой пример стационарного процесса, то другие типы гетерогенных реакций часто слишком сложны для удобного математического описания. [c.171]

Если теперь определить скорость реакции при различных значениях концентрации реагентов, то, строя график зависимости логарифма скорости реакции от логарифма концентрации, можно получить прямую линию. Наклон полученной прямой будет представлять собой порядок реакции относительно вещества, концентрация которого изменялась, а отрезок, отсекаемый на оси ]gv, будет равен lg . [c.25]

Линейность зависимости на рис. 14.4 показывает, что порядок реакции относительно концентрации аммиака равен —0,5. Пересечение прямой с осью абсцисс не в нулевой точке указывает на возможность представления зависимости двухчленным кинетическим уравнением с одним членом, не зависящим от pH и концентрации аммиака. [c.156]

Мацумото [183] установил, что порядок реакции относительно концентрации мономера изменяется в зависимости от соотношения между элементарными актами. Скорость реакции в растворе пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора в тех случаях, когда все радикалы, полученные при реакции передачи через растворитель, инициируют цепи и пропорциональны степени, промежуточной между и 1, если не все радикалы, полученные из растворителя, являются инициаторами полимеризации. [c.63]

Аналогичным образом определяется порядок реакции относительно концентраций других форм. [c.185]

Нанося на график gi Aj p) как функцию времени, вновь получают прямую, угловой коэффициент которой пропорционален Ск- Однако, если т Ф , то получают другие, более сложные соотношения. Недостаток этого метода заключается в том, что должен быть известен порядок реакции относительно А. Случай, когда одно из взаимодействуюш,их веществ имеется в большом избытке, встречается, например, при окислении красителя до бесцветных продуктов избытком окислителя. Уменьшение концентрации красителя можно контролировать спектрофотометрически. Используя оптические плотности (разд. 5.3), пропорциональные концентрациям, получают уравнение, аналогичное уравнению (3.7.3) [c.91]

Исследование кинетики катализируемого ионом свинца взаимодействия бензонитрилов с этиленгликолем в присутствии воды показало что реакция имеет первый порядок относительно нитрила и воды. Порядок реакции относительно катализатора оказался равным 0,44. Продукт реакции — р-оксиэтилбензоат является ингибитором данной реакции. Влияние заместителей в бензонитриле на его реакцию с этиленгликолем и водой подчиняется уравнению Гаммета (электроноакцепторные заместители ускоряют реакцию). Сложные эфиры образуются также при использовании пропандио-лов-1,2 и -1,3 и бутандиола-2,3, но с меньшей скоростью, чем в случае этиленгликоля. Реакции терефталонитрила с тетраметилен-и пентаметилегликолями протекают с ничтожно малыми скоростями. [c.82]

Кинетическое исследование взаимодействия флороглюцина с хлористым водородом и ацетонитрилом, а также бензонитрилом при 25 °С показало, что реакция имеет первый порядок относительно флороглюцина и нитрила . Порядок реакции относительно хлористогб водорода в зависимости от условий реакции колеблется в пределах 2,7—3,9. Такой высокий порядок можно объяснить тем, что взаимодействие нитрилов с хлористым водородом идет по следующей схеме [c.201]

Если скорость инициирования инициированной реакции определяется этим методом, то можно найти скорость термического инициирования или фотоиннциировання, несмотря на то, что сам метод в этих случаях нельзя применить непосредственно. Необходимо только установить, что скорость реакции пропорциональна / . Если это соотношение соблюдается в одном случае, то оно обязательно будет соблюдаться и в большинстве других случаев радикального инициирования, поскольку реакционноспособный конец полимерного радикала один и тот же, независимо от метода инициирования. Этот метод неприменим, если частично происходит обрыв между полимерными радикалами и радикалами, образовавшимися из инициатора при этом порядок реакции относительно I может изменяться в зависимости от типа инициатора. [c.73]

В чистом мономере [102] и в бензольных [И, 106] и толу-ольных [107] растворах кинетический порядок реакции относительно концентрации инициатора равен 0,5. Скорость фо-тоинициированной реакции в чистом мономере строго пропорциональна корню квадратному из интенсивности света, но в бензольных растворах величина показателя у интенсивности, по-видимому, зависит от концентрации мономера [108]. В случае реакций, фотосенсибилизированных перекисью бензоила, скорость пропорциональна корню квадратному из концентрации сенсибилизатора только при низких значениях концентрации [104] это ограничение можно объяснить просто очень сильным поглощением света [109, 117]. Все остальные результаты хорошо согласуются с теоретическими представлениями. [c.110]

Зависимость скорости от концентрации мономера довольно сложна [102, 106], причем имеются некоторые особенности, аналогичные наблюдаемым при полимеризации стирола в растворе и описываемые уравнением (3.5) таким образом, и для этого случая применимы рассмотренные выше представления. Кажущийся порядок реакции зависит от интервала изучаемых концентраций. Так, Барнет и Мелвил [104] наблюдали первый порядок реакций при концентрациях мономера в этил-ацетате 1,5—4,5 моль .г, в то время как Конике и Смете [70] при концентрациях 5—10 моль л в том же растворителе нашли порядок 1,5. Барнет и Лоан [И] показали, что начальная скорость полимеризации в бензоле при 60° (выраженная в процентах конверсии за единицу времени) быстро падает при уменьшении концентрации мономера, причем кажущийся порядок реакции относительно концентрации мономера уменьшается от очень высоких значений при больших концентрациях до предельного значения, равного примерно 2, в разбавленном растворе. Была предложена кинетическая интерпретация этого явления [11], в основу которой было положено допущение, что радикалы, образующиеся при передаче цепи через рас- [c.110]

Слабое замедление. К этой категории можно отнести случаи полимеризации в растворителях, в которых кажущийся порядок реакции относительно мономера изменяется при изменении концентрации мономера некоторые примеры таких случаев приводились в гл. 3. Возможное объяснение такого рода изменения порядка реакции основано на предположении, что радикалы, образующиеся в реакции передачи цепи через молекулу растворителя, сравнительно неактивны в реакции продолжения кинетической цепи [150]. О такой возможности уже упоминалось в этой главе в связи с реакциями передачи цепи. Эти системы исследовать экспериментально значительно труднее, так как для получения надежных данных необходимо заметно изменять концентрацию мономера. Изменение же концентрации мономера может сопровождаться различными другими явлениями, например изменением эффективности инициирования эти явления делают ненадежным непосредственное сравнение скоростей замедленной и незамедленной полимеризации. [c.290]

В табл. 1 приведены данные формально-кинетического характера по разложению гидроперекисей в присутствии солей карбоновых кислот. Из таблицы видно, что во всех случаях порядок реакции относительно гидроперекиси является первым. Значение константы скорости реакции не зависит от изменения начальной концентрации гидроперекиси кумола. Это следует, например, из рис. 1, где приведены данные по разложению гидроперекиси кумола при 70° С в эквимолярной смеси хлорбензола и уксусной кислоты в присутствии 1 10" моль л ацетата кобальта. Здесь и в дальнейшем р означает отношение начальной концентрации гидроперекиси кумола к ее значению ко времени отбора пробы [c.232]

На рис. 2 приведены результаты опытов по изучению влияния концентрации п-толуилового альдегида в смеси на скорость его окисления при различных концентрациях стеарата кобальта. Из рис. 2 видно, что максимальная скорость окисления пропорциональна концентрации альдегида в степени /г. Значения скорости окисления, наблюдаемые в опытах с содержанием катализатора 1,0-10" , 1,5-10 и 2,0-10" молъ/л укладываются на кривую 2. Таким образом, кинетический порядок реакции относительно исходного альдегида, когда окисление протекает с предельной скоростью, равен 0,5. При переходе в область более низких концентраций катализатора эта величина изменяется. На рис. 2 показана также зависимость от концентрации альдегида в присутствии 0,12-10 молъ/л стеарата кобальта (кривая 1). Прямолинейный характер зависимости указывает на то, что в этих условиях кинетический порядок но альдегиду равен 1. С увеличением исходной, концентрации альдегида в реакционной смеси выход надтолуиловой кислоты проходит через максимум. Считают [4, 5], что при окислении альдегидов образование карбоновой кислоты происходит в результате взаимодействия промежуточного продукта, надкислоты, и исходного альдегида [c.149]

Гриценко и Медведев [1307] исследовали кинетику полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе при 40—75 (инициатор — гидроперекись кумола). Они показали, что кривая зависимости скорости полимеризации от концентрации инициатора проходит через максимум при незначительных концентрациях инициатора. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал моль. В этом случае гидроперекись кумола распадается по мономолекулярному механизму. При добавке восстановителя наблюдается снижение суммарной энергии активации процесса полимеризации при добавлении NaaSOg— до 6,5, NaHSOs — до 6,4, гидрохинона — до 7,5 ккал моль. [c.486]

Гриценко и Медведев [88] исследовали кинетику полимеризации акрилонитрила в водных растворах при 40—75° с инициатором — гидроперекисью кумола и показали, что с ростом концентрации инициатора скорость полимеризации сначала растет, а затем становится практически независимой от нее. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал/моль. Авторы предполагают, что акрилонитрил и гидроперекись кумола образуют окислительно-восстановительную систему, причем окислительным компонентом является гидроперекись, а восстановительным — ионизированная форма акрилонитрила. При добавке в систему восстановителей (Ре304, НагЗОз, ЫаН804 К4ре(СЫ)в и других) скорость полимеризации значительно возрастает, наблюдается значительное снижение суммарной энергии активации процесса. Авторы считают, что при окислительно-восстановительном инициировании эмульсионной полимеризации влияние водной среды состоит в том, что она создает условия для протекания быстрых, требующих малой энергии активации, ионных процессов образования начальных активных центров, вследствии чего интенсифицируется и весь процесс в целом. [c.561]

Так, порядок реакции можно установить, изменяя концентрацию одного из обменивающихся соединений и оставляя неизменной концентрацию другого соединения. При этом наклон кривой зависимости —1 (Л), при постоянной концентрации В), даст порядок реакции относительно изменявщейся концентрации (рис. 3-4), т. е. [c.185]