Никель восстановленный как катализатор

Соотношение орто- и пара-модификаций для водорода, полученное при низких температурах, устойчиво и при повышении температуры сохраняется длительное время. Восстановить равновесие можно нагреванием газа до 700—800 °С (для ускорения достижения равновесия можно применить катализаторы — платину, никель, вольфрам) [27]. [c.64]

Никель или железо, если они присутствуют в катализаторе, действуют как независимые катализаторы, превращая СО в СН и обедняя синтез-газ. Если в системе присутствуют соединения железа и никеля то обычно они удаляются в виде летучих карбонилов. Соединения серы H2S, OS и Sj действуют на катализатор как обратимые яды, превращая цинк в сульфид цинка. Катализатор восстановит свою активность, как только соединения серы будут удалены из синтез- [c.229]

Стандартный катализатор гидрирования состоит из смеси никеля, окислов никеля и кизельгура, сформованной в виде таблеток и содержащей 50—55% никеля. Прежде чем применять катализатор для жидкофазного гидрирования описанного выше типа, его следует восстановить в токе водорода при 430°. Восстановленный катализатор охлаждают в токе водорода его можно сохранять под спиртом или насытить углекислотой и хранить в герметически закупоренной склянке. Для применения в настоящем синтезе таблетированный катализатор необходимо предварительно растереть в порошок. Описанный катализатор широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. [c.159]

В отличие от благородных металлов, например платины и палладия, которые не образуют стабильных карбидов, другие металлы такие карбиды образуют, и поэтому решать вопрос о возможности существования свободного металла на углеродных носителях нужно очень осторожно. В работе [106] утверждается, что в катализаторах Ni/ кристаллиты никеля не существуют. Этот вывод требует подтверждения, так как, если образовался карбид, при обработке водородом он должен восстановиться до металла. Следует также помнить, что в отношении многих металлов, образующих карбиды или слоистые соединения (с графитом), углерод не является инертным. [c.221]

Непосредственно после окисления все катализаторы имеют очень малую активность. Далее в процессе конверсии метана с водяным паром происходит восстанов-леиие окислов никеля до металла, и активность катализатора в зависимости от его состава восстанавливается полностью или частично. [c.117]

Орто-пара-состав, полученный при низких температурах, устойчив и при нормальных температурах сохраняется в течение длительного времени. Восстановить равновесие можно нагреванием газа до 700—800° С. Восстановление равновесия ускоряется металлическим катализатором (платина, никель, вольфрам). У трития равновесие восстанавливается под воздействием радиоактивного распада. Теплота перехода из одного состояния в другое весьма значительна (см. П. I). [c.24]

Для получения катализатора с сильно развитой поверхностью существует много методов. При производстве катализаторов для гидрогенизации жиров используют химические методы готовят соли никеля, способные разлагаться под действием высокой температуры, затем нагревают их в масляной среде под вакуумом или в токе водорода (если при разложении получается окись металла, которую нужно восстановить). При нагревании продукты разложения солей и пары воды уносятся водородом или отсасываются при помощи вакуум-насоса, а металл в мелкораздробленном состоянии остается в масле. [c.43]

Во всех опытах брали по 3 г катализатора. Таким образом, в каждой пробе находилось 0,1 г никеля. Образцы восстанав- [c.431]

Большое число восстановителей, например иодистый водород, натрий и этиловый спирт, амальгама натрия и спирт, натрий и жидкий аммиак, восстанавливают стирол в этилбензол или другие соединения. Стирол можно восстановить в этилбензол, применяя медный катализатор, окись платины, палладиевый катализатор или обычные катализаторы гидрирования. В зависимости от условш продуктами реакции являются соедгшения от этилбензола до этилциклогексана. При применении никель алюминиевого катализатора при умеренных температурах и высоких давлениях [37] олефиновая группа стирола гидрируется в 900 раз быстрое бензола. [c.178]

Для удаления металлов с поверхности катализатора предложен процесс сухой деметаллизации [384]. Он отличается от известных процессов Мет-х и Демет, внедренных в промышленности США, тем, что металлы удаляются с поверхности катализатора путем перевода их в легколетучие карбонилы. Известно, что карбонилы никеля и железа образуются при контакте окиси углерода со свободными металлами. Металлы на равновесном катализаторе после регенерации находятся в виде окислов поэтому перед обработкой окисью углерода для перевода металла в свободное состояние необходимо его восстановить. Алюминий и ванадий в этих условиях [c.243]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Такие фенолы, как резорцин и -нафтол, можно частично восстановить до циклоалканонов восстанавливающими агентами, например водородом в присутствии катализаторов — никеля Рене или восстановленной формы катализатора гидрирования фирмы Universal Oil Produ ts [6, 7], хромита меди [8] и палладия с N-этил-морфолином [9]. Ясно, что этот метод синтеза имеет лишь ограниченное применение, несмотря на то что в некоторых случаях он дает высокие выходы. [c.116]

Наиб, широко применяют хим. способы М., к-рые основаны гл. обр. на окислит.-восстановит. р-циях. При этом реагентами служат окислители и восстановители в любом агрегатном состоянии. Обычно анализируемый объект подвергают сухому нлн мокрому окислению. Сухое окисление можно осуществить, напр., кислородом воздуха при нагр. в прнс т. катализаторов или без них (в трубке, тигле, муфельной печи, калориметрич. бомбе). Этот способ используют при анализе мн. прир. объектов (битумы, смолы и др.) для определения в них таких элементов, как Н, В, С, N, S, Р, галогены и др. Одним из способов сухой окислит. М. является сплавление с окислителями (наиб, часто используют NajOi). Однако из полученного продукта сложно выделить отдельные составляющие для послед, их анализа, что связано с мешающим взаимным влиянием содержащихся в нем в-в. Окислительную М. применяют, в частности, для определения азота в орг. соед. по методу Дюма. В качестве окислителей используют оксиды меди(П), никеля, марганца, ванадия, свинца, кобальта (иногда с добавлением Oj). в автоматич. анализаторах сухую окислит. М. осуществляют газообразным кислородом или твердыми окислителями в присут. катализатора элементы определяют хроматографически в виде Oj, HjO, Nj, SOj и др. [c.88]

Мэйо и Миллер нашли, что полимерную перекись стирола с хорошим выходом можно восстановить до фенилэтилеигли-коля, используя для этой цели сульфиды шелочных металлов, меркаптаны или гидрирование в присутствии никеля Ренея в качестве катализатора Тот же продукт получается с выходом 88% восстановлением литийалюминийгидридом, который применяется также для исследования строения перекиси а-метилстирола и индена . [c.353]

Каталитическое восстановление карбазола и его производных было изучено Адкинсом и Кунрадтом [64]. В то время как Браун не смог осуществить гидрирование самого карбазола над никелевым катализатором и только восстановил 9-метилкарбазол до 9-метилтеграгидро- и 9-метилоктагидрокарбазола, Адкинс в присутствии скелетного никеля и хромита меди как катализаторов получил результаты, приводимые в табл. 1. [c.242]

Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

Исследуя эту реакцию, Фишер и Тропш в 1923 г полу-смесь углеводородов, состоящую в основном (на ) из н-алканов Реакция идет при 200 °С, давлении 1,5 МПа, над катализаторами, содержащими восстанов-le никель, кобальт и железо на кизельгуре Реакция, зможно, идет с промежуточным образованием карбена, орый далее при полимеризации и дает н-алкан [c.249]

Риц с сотрудниками [91 определяли срок службы и изучали активность обычного никелевого катализатора при различном содержании серы в исходном сырье. Они установили, что активность катализатора не зависит от типа присутствуюгЬих соединений серы и что активность отравленного катализатора можно восстановить в определенных условиях до ее первоначальной величины. При высоких температурах равновесие экзотермической реакции (11) сдвигается влево. Кроме того, при повышении температуры уменьшаются требования к активности катализатора [10]. Однако при расщеплении масла водяным паром процесс проводят при температурах, при которых катализатор еще чувствителен к действию серы. Активность катализатора, понижающуюся вследствие образования сульфида никеля, можно восстановить периодической регенерацией его по уравнению [c.465]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

На рисунке 3 показано, что при работе катализатора, спеченного при 800° и содержаш его 50 вес.% никеля Ренея, в течение 15 ч активность изменяется незначительно. Через 30 ч активность его снизилась до 65% от исходной. Этот отработанный катализатор регенерировали в токе водорода при повышенной температуре. При повторном гидрировании ацетона его активность восстановилась почти полностью (снижение от первоначальной лишь на 2—3 %). [c.282]

НОГО удаления щелочных компонентов, образующихся в процессе приготовления катализатора [173]. Гидрирование этилового эфира бензойной кислоты на никеле при 225° и давлении 92 ат приводит [183, 241] к образованию этилового эфира циклогексан-карбоновой кислоты с теоретическим выходом. Бензойную кислоту можно восстановить также на родиевых катализаторах [35]. Бензольное кольцо в фенилстеарпиовой п фенилундекановой кислотах восстанавливали в спиртовом растворе при 165—230° и давлении 175—200 ат [375] фенилундекаиовую кислоту восстанавливали также в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса при 80°. [c.220]

Пиррол можно восстановить в пирролидин с практически количественными выходами при умеренной температуре и давлении над разнообразными катализаторами — платиной, палладием и другими благородными металлами, а также над никелем Ренея. [c.353]

Главные периоды процесса — нагрев, восстаиов.лепие и пиролиз. Период восстанов.ления окпси никеля, являющийся особенностью данной установки, заключается в npony iianiin через слой катализатора небольшой части очищенного товарного газа в слгеси с водяным наром. [c.219]

Эйшенс, Френсис и Плискин (1956) установили, что соли никеля, платины и палладия, нанесенные на порошок кремнезема, можно восстановить водородом при 200—350°. Порошки с высокой удельной поверхностью часто прессуют в прозрачные пористые таблетки, которые можно укрепить в нормальном положении образца в ИК-снектрометре. Прессование порошка сильно уменьшает потери па рассеивание, но может привести к некоторому уменьшению поверхности. Так Лыгин и др. (1961) нашли, что поверхность палладиевого катализатора, нанесенного на аэросил, уменьшается от 5,1 до 3,1 ж /г при увеличении давления прессования от 25 до 125 кг1мм . До или после прессования таблетки кремнезема можно пропитать раствором соли с последующим восстановлением до металла. Таблетки, приготовленные таким [c.36]

Girdler G-60 промотированная цирконием закись никеля на кизельгуре. Перед использованием следует восстановить. Girdler G-60 RS восстановленная и стабилизированная форма катализатора G-60. [c.326]

Получившаяся гидроокись никеля быстро образует па поверхности Ni пленку, способствующую консервированию катализатора в водной среде о - Аммиак и соли аммония, в которых пленка Ni(OH)2 растворяется, способствуют растворению металла, сопровождающемуся выделением Hj. Эта реакция , медленно идущая на холоду, очень быстро протекает при 100°. Освобождающийся при этом H.j может восстановить большое число различных соединений (нитраты, хлораты, броматы, гипохлориты, перманганаты, вольфраматы, молибдаты, соли железа и др.) з- В указанных условиях краситель метиленовый голубой способен быстро обесцвечиваться, а бикарбонат натрия на 30% превращается в формиат натрия . Однако если в воде растворено легко окисляющееся вещество, которое может действовать в качестве акцептора то Nie. к. остается неизменным и действует просто как катализатор окисления. Такими веществами, в частности, являются соли фосфорноватистой кислоты, станниты и др. [c.29]

Ол<ивленный катализатор промыли горячей водой и после того, как было установлено, что активность его вновь достигла первоначальной величины, еще раз восстановили водородом при 300—320°. Таким образом, были проведены три сравнительных определения относительной активности трех образцов контакта во-первых, исходного катализатора до его употребления для гидрирования неочищенного фенола во-вторых, отравленного катализатора, взятого для оживления в-третьих, отравленного катализатора после его оживления. В каждом случае брали небольшие порции катализатора, содержавшие по 0,075 г металлического никеля, и на них проводили гидрирование 10 мл чистого фенола при атмосферном давлении и 150° (в одних и тех же условиях). Результаты приведены на рис. 7. [c.122]

Основным методом восстановления кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец является каталитическое гидрирование. При этом кратные связи восстанавливаются в значительно более мягких условиях, чем ароматические кольца (см. гл. 1). Это позволяет избирательно восстановить кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. В качестве катализаторов при этом могут использоваться платиновая чернь, палладий на различных носителях (уголь, мел и др.), а также никель Ренея. Восстановление обычно идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.374]

Бифункциональная природа катализаторов платина на окиси алюминия и никель на силикагеле, окиси алюминия и алюмосиликате была отмечена рядом исследователей [10, 13]. По-видимому, в некоторых случаях фактором, определяющим каталитическую активность, является дисперсность металла [14]. Наконец, образец Г, содержащий лишь 1,4% Ре, сильно диспергированного на поверхности носителя, не проявил каталитической активности в реакции гидрогенизации бутена-1 ни при каких условиях предварительной обработки, использованных в проведенном исследовании. Мессбауэровский спектр этого образца не показал присутствия в нем металлической фаяы после восстановления. Мы полагаем, что полностью восстановить окись келеза, если она находится в высокодисперсном состоянии на поверхности другого окисла типа силикагеля, невозможно. [c.68]

Скелетный никелевый катализатор быстро дезактивируется в присутствии паров воды под давлением [327]. После обработки иарадп воды при 300°С катализатор сохраняет около 8—10% начально активности. Размеры кристаллов увеличиваются при этом в 1,3 —1,7 раза в результате протекания процесса рекристаллизации. Однако снижение активности обусловлено не только уменьшением величины поверхности, но и изменением состава поверхностного слоя катализатора. Никель окисляется до закиси, которая в присутствии паров воды легко взаимодействует с окисью алюминия с образованием твердого раствора, что приводит к изменению каталитических свойств. Катализатор почти полностью восстанавливает свою активность, если окислить его воздухом при 350°С и затем восстановить водородом при той же температуре. Для повышения усто11чивости катализатора в состав его вводят титан, бром, бор. Наибольшую стабильность проявили два катализа тора, содержащие первый— 1,8% Сг и 0,1 %В, второй — [c.74]