Электролиты промежуточные

Метод Гитторфа, применявшийся его автором в течение нескольких десятилетий начиная с 1853 г., используется и до сих пор принципиально в том же виде (введены лишь некоторые технические усовершенствования). Сосуд для определения чисел переноса по методу Гитторфа состоит из трех отделений анодного, катодного и промежуточного. Электролит, находящийся в каждом из отделений, можно исследовать самостоятельно. [c.457]

Выполнение работы. Анализируемый раствор в мерной колбе разбавляют до метки раствором нитрата калия (фоновый электролит) и тщательно перемешивают. Пипеткой переносят 9 мл этого раствора в электролизер, погружают графитовый электрод и электролитический ключ, который через промежуточный раствор КЫОз осуществляет контакт с электродом сравнения. Деаэрируют раствор 5—7 мин током азота и проводят электролиз перемешиваемого раствора при потенциале 0,00 -0,05 В в течение 10 мин. Прекращают перемешивание и через 20—50 с регистрируют анодную полярограмму при изменении потенциала от значения потенциала накопления до +0,4 В, фиксируя максимум тока растворения серебра при +0,3 В. [c.152]

В теории электролитической диссоциации Аррениуса предполагалось, что ионы в растворах находятся в состоянии беспорядочного движения (подобно газообразному состоянию). Это позволило применить законы, характеризующие газообразное состояние к электролитам. Однако в предположении о беспорядочном распределении ионов в растворе не учитывалось электростатическое взаимодействие между ионами, которое проявляется на достаточно больших расстояниях. В сильных электролитах, например, действие между ионами настолько велико, что в концентрированных растворах возникает тенденция к упорядоченному распределению, аналогичному ионным кристаллам (где каждый ион окружен ионами противоположного знака). Дальнейшие исследования показали, что в реальных растворах средней концентрации распределение ионов в электролите является промежуточным между беспорядочным и полностью упорядоченным. Электростатические силы стремятся создать такое распределение, при котором каждый ион окружен исключительно ионами противоположного знака, но этому противодействует хаотическое движение ионов, приводящее к беспорядочному распределению. В конечном итоге, около каждого иона образуется ионная атмосфера, в которой преобладают ионы противоположного (по сравнению с центральным ионом) знака. [c.60]

Если окисление или восстановление деполяризатора происходит при наличии в электролите промежуточного реагента, то в общем случае реакция, например окисления органического соединения, может протекать двумя параллельными путями [c.561]

Таким образом, распределение ионов будет определяться соотношением электростатической энергии и энергии хаотического движения ионов. Оказывается, что эти энергии сравнимы по величине, поэтому реальное распределение ионов в электролите является промежуточным между беспорядочным и упорядоченным. В этом заключается своеобразие, специфичность электролитов и трудности, возникающие при создании теории электролитов, так как прежде всего необходимо выяснить характер распределения ионов. [c.393]

Ячейки, соединенные последовательно, представляют собой биполярную конструкцию, в которой все промежуточные электроды работают биполярно (т. е., с одной стороны, как анод, а с другой—как катод) и лишь крайние электроды работают монополярно к крайним монополярным электродам подведен ток. В наиболее мощных электролизерах (например, советский электролизер ФВ-500 производительностью 500 м ч Нг) число биполярных ячеек составляет 160 н более. Электролит циркулирует между электролизером и сепаратором, в котором от жидкости отделяются газообразные продукты электролиза — водород и кислород (по отдельности). Водород и кислород, выделенные в сепараторе, присоединяются к основным газовым потокам, выходящим из электролизера, а электролит вновь возвращается в электролизер. Для электролизера ФВ-500 затраты 3 на производство 1 м Н можно онредел]1ть по формуле [c.81]

Аналогично образуется питательный коллектор, через который циркулирующий электролит и питательная вода распределяются по ячейкам. Торцевые и прилегающие к средней камере электроды, соединенные между собой шинами, работают монополярно, а все промежуточные —биполярно. Средняя камера изолирована от тока. Расстояние между выносными анодом и катодом — 9,5 мм. [c.121]

Полуколлоидами называют водные растворы мыл и других моющих средств, некоторых красителей, таннидов и алкалоидов, а также углеводородные растворы мыл с поливалентными катионами. Эти системы по своим свойствам являются промежуточными между истинными растворами и коллоидами в зависимости от условий вещество в них может находиться либо в истинно-растворенном состоянии, либо в коллоидном. Для перехода из одного состояния в другое необходимо лишь изменить температуру раствора, его концентрацию, pH или ввести электролит. [c.153]

Метод Гитторфа (1853 г.) в принципе используется и до сих пор в предложенном автором виде. Сосуд для определения чисел переноса состоит из трех отделений анодного, катодного и промежуточного. Электролит, находящийся в каждом из отделений, можно исследовать самостоятельно (рис. 8). [c.94]

Существуют также ячейки с мембраной, впаянной непосредственно в их боковую стенку. Конструкция одной из таких ячеек, предназначенной для исследования кинетики и механизма процессов разряда-ионизации на амальгамных электродах, позволяет не только следить за накоплением радиоактивного металла в электролите, но также фиксировать переход металла в индикаторный ртутный электрод вследствие протекания на его поверхности реакции дис-пропорционирования низковалентных промежуточных частиц растворения амальгам. [c.214]

Если /+ не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод—электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа РеОН, Ре (0Н)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Аф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на аДф, а потенциалов ионов в электро- [c.11]

Попытаемся составить модель кинетического механизма анодного растворения железа в водных растворах серной кислоты (отдельно с высоким и низким pH) с учетом физико-механического состояния электрода. При этом будем иметь в виду, что в случае высокого значения pH в электролите присутствует достаточное количество ионов гидроксила и вполне вероятно образование промежуточных соединений, близких по составу к основным, а при недостатке ионов гидроксила (низкие pH) вероятным является образование промежуточных соединений с меньшим числом [c.108]

П.-р-ритель полимеров в хим. и текстильной пром-сти исходное в-во для сннтеза мономеров и полимеров, пластификаторов, модификаторов, ср-в защиты растений исходный или промежуточный продукт в произ-ве 1,2-пропилен-гликоля высокополярный электролит (хим. источники тока, конденсаторы) абсорбент Oj, HjS и OS из прир. и синтетич. газов экстрагент ароматич, углеводородов осушитель газообразного формальдегида компонент формовочных смесей в литейной пром-сти. [c.104]

Анодное окисление магния непосредственно до двухвалентного состояния или же ступенчато через низшую промежуточную степень окисления часто зависит от состава электролита [1149, 1150, 1168]. Кальций, как правило, окисляется стадийно [441], замедленная стадия — отщепление второго электрона. На анодных поляризационных кривых обоих металлов наблюдаются предельные токи, что свидетельствует об их пассивировании в определенной области потенциалов [1230, 473]. В растворах ДМА и ДМФ пассивация магния и кальция сопровождается появлением на их поверхности видимых пленок, не растворимых в электролите. [c.110]

Путь, которым можно решить самый важный из всех технических вопросов — вопрос получения дешевой энергии, должен быть теперь найден электрохимией. Если мы будем иметь элемент, производящий электроэнергию непосредственно из угля и кислорода воздуха в количестве, более или менее соответствующем теоретическому, то это будет техническим переворотом, превосходящим по своему значению изобретение паровой машины... Как будет устроен такой гальванический элемент, в настоящее время можно только предполагать... В таком элементе происходили бы те же самые химические процессы, что и в обычной печи с одной стороны засыпался бы уголь, с другой — подавался кислород, а удалялся бы продукт их взаимодействия — углекислота нужно только еще ввести подходящий электролит, способствующий электролитическому процессу чтобы этот электролит не расходовался, а только действовал как промежуточная субстанция... Однако здесь не место обсуждать возможные технические подробности, которые могли бы привести к цели, так как, прежде чем серьезно возьмутся за выполнение этой задачи, пройдет еще некоторое время. Но с тем, что здесь не идет речь о лишенной практического смысла идее ученого, я думаю, можно наверняка согласиться. Ведь практически мы имеем дело со случаем, где подобно какой-либо механической задаче можно [c.22]

Измерения выхода по току кислорода (табл. 3 и 5) показывают, что доля тока, затрачиваемая иа проце сс электроокислепия, сначала несколько уменьшается, а затем монотонно возрастает в течение продолжительного времени. Этот факт потверн.дает высказанное выше предположение об образовании и накоплении в электролите промежуточных продуктов окисления метилольного ироизводного в изоникотиновую кислоту. [c.204]

Дифосфатные электролиты. В дифосфатном (пирофосфатном) электролите при pH > 8 медь находится в основном в виде комплексного аниона Си(Ро07) . Катодная поляризация в этом электролите ниже, чем в цианидном, но выше, чем в сульфатном. По качеству осадка и рассеивающей способности электролит занимает промежуточное положение между сульфатным и циа-нидным. Катодный выход по току близок к 100 %. [c.33]

Гетерогенная реакция разложения промежуточных комплексов с выделением гозообразных продуктов реакции, т. е. стадии (3) и (4), являются наиболее замедленными н определяющими значение анодного перенапряжения. Потенциал анода определяется соотношением активностей кислорода в хемосорбирован-ном состоянии на аноде (условно С.10) (аО и ионов кислорода в электролите на поверхности анода в комплексах АЮРг (сь) [c.150]

Сам факт разделения единого катодного процесса на ряд гипотетических промежуточных стадий представляется недостаточно обоснованным и, по-видимому, противоречит действительности. Безусловно верным является лишь разделение поляризации на рсонцентрационную и химическую, ибо эти виды торможений обусловлены по существу разными процессами процессом диффузии и миграции или вообще замедленной доставкой реакционно-способного компонента к месту протекания реакции и самим электрохимическим аь том, т. е. образованием атомов металла из гидратированных или комплексных ионов того же металла в электролите. [c.332]

Многие исследователи локазали целесообразность увеличения интенсивности циркуляции электролита. Безусловно приемлем для работы в промышленном масштабе при высоких плотностях тока метод, при котором электролит течет с большой скоростью параллельно электродам. К преимуществам такого спо-со ба относится то, что интенсивная циркуляция электролита снимает одновременно диффузионные ограничения и для катодов и для анодов. Во всех случаях, особенно при интенсивной циркуляции раствора, необходимо обеспечить промежуточный отстой и фильтрацию электролита. [c.387]

Наличие некоторых примесей в растворе электролита оказывает значительное влияние на процесс получения диоксида марганца. Так, например, присутствие в электролите Р2О5 существенно снижает выход по току за счет перевода Мпг(804)3 (промежуточного продукта в процессе синтеза диоксида марганца) в стабильное состояние. При этом сульфат трехвалентного марганца легко восстанавливается на катоде. Содержание в электролите 20 кг/м Р2О5 снижает выход по току диоксида марганца до нуля. Крайне нежелательно присутствие в растворе электролита ионов меди и железа. Осаждаясь на катоде в виде дисперсного порошка, медь взаимодействует с целевым продуктом и восстанавливает его. [c.190]

Активирующий состав наносят кистью в три четыре приема с промежуточной сушкой каждого слоя на воздухе Перед химическим никелированием детали с обработанным швом погружают в раствор, содержащий 30 г/л гипофосфита натрия, при температуре 30—40 °С и выдерживают в течение 20 мин для восстановления хлористого палладия до металлического. Затем промывают детвли и наносят покрытие химическим никелем в обычном кислом электролите (не менее 15 мкм) После химического никелирования клеевого щва наружная поверхность алюминиевых деталей подвергается защите соответствующими лакокрасочными материалами. [c.34]

Если не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод — электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа ЕеОН, Ее(0Н)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Аф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на аДф, а потенциалов ионов, в электролите на —рАф, где а и Р — коэффициенты переноса электрохимической реакции. Это является одним из фундаментальных предположений электродной кинетики наряду с предположением о независимости формы потенциального барьера от величины Аф. [c.10]

Новые анодные пикн, подобные показанным на рис. 6.3, появляются после образования дианионов полициклических ароматических углеводородов в некоторых системах растворитель — электролит [58, П1, 120, 124, 125]. Однако эти пики исчезают при добавлении донора протонов н при уменьшении скорости развертки потенциала. Таким образом, следует полагать, что они соответствуют окислению короткоживущих промежуточных карбанионов, а образование последних по механизму ЕЕС позволяет достаточно уверенно приписать структуру я-карбаниона -RH, Окисление я-карбациона, по-видимому, сопровождается отщеплением протона [125], и, следовательно, появление нового пика свидетельствует, по крайней мере при низких скоростях развертки потенциала, об образовании нейтральной молекулы углеводорода (уравнение 6.41), а не радикалов "КН. Заключе-ние о термодинамической нестабильности подобных радикалов, образующихся из тетрацена и антрацена, было сделано на основании диаграммы pH — потенциал [56]. [c.263]

ДеГйдов такие кислоты, как щавелевая (она восстанавливаете до глиоксиловой кислоты) и молочная [3]. Однако фталевая кислота, которую также можно рассматривать как аюивирован-ную кислоту, в нейтральном или слабо кислом электролите на свинцовом катоде до альдегида не восстанавливается, а превращается во фталид, возможно, из-за того, что промежуточная гидратированная альдегидокислота находится в равновесии с гидр-оксифталидом [15], который после протонирования и отщепления молекулы воды легко восстанавливается (уравнение 113). [c.373]

При изотахофорезе (iso — равный, ta ho — скорость) [47, 48], также обладающем высокой разрешающей способностью, разделяемую белковую смесь вводят в специальный электролит, содержащий ионы с более высокой подвижностью (лидирующие) и ионы с меньшей подвижностью (терминирующие), чем подвижность ионов белка при равных скоростях перемещения. При добавлении специфических промежуточных ионов, поддерживающих интервал , разделяются белки с очень близкими подвижностями. Препаративное разделение белков проводят большей частью в колонках с полиакриламидным гелем при применении амфолитов в качестве буферных и поддерживающих интервал веществ, причем разделенные компонент- элюируются из колонки с помощью подходящей системы. [c.351]

На рис. 56,а приведены данные выхода по току от концейтрации соляной кислоты в электролите. Наиболее высокие выходы по току получаются при концентрации соляной кислоты 0,8—2 н. Процесс окисления соляной кислоты проходит через ряд стадий образования промежуточных кислородных соединений, хлора. На катоде выделяется водород. Суммарная реакция выражается уравнением [c.156]

Промежуточное положение между СУВ с разбавлением электролита и СУВ с регенератором электролита занимают системы с неполной регенерацией электролита, т. е. СУВ с разбавлением электролита, но содержащие различные устройства, которые задерживают скорость разбавления электролита посредством добавления в электролит сухой или более концентрированной щепо-чи. [c.212]

Содержащаяся в крови глюкоза в миниатюрном биохимическом реакторе, примыкающем к аноду, превращается в О-глюконовую кислоту и водород. При этом в качестве промежуточного продукта образуется лактон. Выделяющийся из глюкозы водород окисляется на водородном электроде. Образующиеся ионы водорода диффундируют через мембранный электролит к кислородному электроду, где окисляются с образованием воды. В качестве катализаторов водородного электрода используют платину или платино-родиевып сплав. [c.354]

Реальные вен ества часто образуют кристаллические решетки, характер которых является промежуточным между р= с-смотренными выше типами. Даже в таких веществах, которые мы привыкли считать ионными, напрпмер в оксиде кальция илп оксиде магния, па самом деле не происходит полного перслг а электронных облаков, соответствующих валентным электрона м, от атомов кальция или магния к атомам кислорода, т. е. св зь в них далеко ие идеально ионная. Еще в меньшей степени происходит потеря электронов атомами металла и присоединение их атомами кислорода в кристаллической решетке оксида алюминия. Последняя является примером промежуточной между ионной и атомной решетками. В отношении таких решеток часто говорят о степени ионности , которую, однако, трудно оценить количественно. Рассуждая же чисто качественно, можно сказать, что в случае оксида алюминия степень нонь-ости достаточна для того, чтобы раствор этого вещества в расплавленном криолите вел себя как электролит (см. главу 7). [c.133]

Наилучшие результаты для селена получены в алифатических спиртах, уксусной кислоте и этиленгликоле [89, 330, 26, 332]. Электролизу подвергают растворы 8еСЦ. Образующиеся на катоде осадки селена в зависимости от условий электролиза, в первую очередь, от температуры, имеют аморфную или кристаллическую природу. Так, из электролитов, нагретых до 45—60 °С, выделяется кристаллический селен, однако при этом электролит претерпевает изменения и электролиз прекращается. Выход по току не превышает 15 %, но в катодных осадках не обнаруживаются промежуточные продукты восстановления 8еСЦ. При добавлении в электролит ароматических углеводородов выход по току возрастает в два раза. Например, при прибавлении к раствору четыреххлористого селена в метаноле до 10 % ксилола выход по току достигает 27,6 % [26]. [c.161]

Потенциал без нагрузки и при катодной нагрузке, как и для водородных электродов, определялся по отношению к насыщенному каломельному электроду промежуточный сосуд с КС1 служил для исключения диффузионных потенциалов. Кроме того, при длительных испытаниях сосуд с 5 и. КОН отключается. Чтобы прн измерении иод нагрузкой исключить падение напряжения в электролите, потенциал измерялся зондом (капилляр Луггина) непосредственно у поверхности электрода (см. фнг. 39). Измерение кислородного потенциала производилось через усилитель постоянного тока (фирма Кник , Берлин), который при входном сопротивлении более 10 ом позволяет производить измерение практические без отбора тока. В качестве вспомогательных электродов применялись никелевые листы или Ni-ДСК-электроды, на которых анодно выделялся кислород, катодно восстановленный на серебряных ДСК-электродах прн помощи внешнего источника тока. [c.328]

Наконец, коррозия железного опорного скелета может быть вызвана солями, растворенными в щелочном электролите. В то время как анионы, образующие с железом труднорастворимые соединения (например, карбонат-ионы), являются анодными ингибиторами, другие анионы, образующие легко растворимые соединения железа (например, хлор-ионы), представляют большую коррозионную опасность, так как могут нарушить защитное действие пассивирующих слоев. Из-за высокого пептизирующего действия хлор-ионы могут, например, сделать защитные слои недостаточно плотными [30]. Уже Хойзлер, Вайль и Бонхёффер [28] установили, что коррозионный ток в области пассивности сильно зависит от анионов раствора на это указывает сравнение боратного и гликоколь-ного буферных растворов (pH = 9,3). Следовательно, нужно учитывать разрушительное действие анионов. Например, при применении каломельного электрода сравнения надо по возможности предотвращать диффузию хлор-ионов в измерительную ячейку. Для этого рекомендуется ставить промежуточный сосуд с раствором КОН. [c.372]

Например, при выполнении работы, которая финансировалась артиллерийско-техническим корпусом , фирма Калифорния изучила механизмы и скорости реакций окисления в кислом электролите, взяв за исходное вещество метанол. Было установлено, что промежуточными продуктами являются формальдегид и муравьиная кислота и для промотирования реакций необходимы свободные -связи в катализаторах. Вполне возможно, что обнаружится подобное влияние свободных /-связей на реакцию. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология