Азобензол разложение

Для таллия значительно более характерно, по сравнению с его аналогами, проявление переменной валентности. В соответствии с этим окислы таллия способны катализировать ряд процессов разложения нестойких кислородных соединений (перекисных веществ, озона) с отщеплением Оа [36—40], диспропорционирование кислорода в хлорите натрия [41], окисление индигокармина молекулярным кислородом [40, 42] и окислительную конденсацию анилина [43] в азобензол (феназин). Азобензол с высоким выходом получается также в результате парафазией восстановительной конденсации нитробензола в присутствии металлического таллия (процесс с участием молекулярного водорода) [34]. [c.294]

При постепенном добавлении к порошку магния в охлажденном эфире эфирного раствора нитробензола (аналогично ведут себя о- и -нитротолуол и а-нитронафталин) и галоидного алкила и последующем разложении водой, наряду с неизменившимся нитросоединением, выделены моноалкил-анилин и азобензол [169, 170]. [c.413]

При реакции азобензола с бромистым этилмагнием образуются смесь этана и этилена и магниевое производное гидразобензола, дающее при разложении гидразобензол с выходом около 65% [181, 182] [c.416]

В работе [240] было показано, что при пропускании воздуха, содержащего компоненты промышленного дыма, со скоростью 40 л/ч через абсорбер с 5 мл анилина происходит образование нитропроизводных анилина, которые могут быть использованы для хроматографирования. В испаритель хроматографа (320°С) вводят 1 мкл полученного после проведения этой реакции раствора и хроматографируют смесь продуктов реакции с использованием ПИД в качестве детектора (рис. УП.42). Для идентификации продуктов реакции N02 с анилином и соединений, образующихся при термическом разложении в испарителе хроматографа, используют ГХ/]МС. Кроме анилина, идентифицированы бензол, дифениламин, азобензол и о-аминодифенил, который можно использовать для определения диоксида азота. Любопытен тот факт, что количественное соотношение идентифицированных продуктов изменяется в зависимости от температуры испарителя хроматографа (рис. УИ.43). [c.364]

Сущность -процесса разложения состоит в том, что при гидролизе атом хлора замещается гидроксилом, затем после разрыва карбонил-имино-связи образуются Кислоты и амин. При разложении а-хлорацетанилидов образуются анилин и азобензол, а также соответствующая оксикарбоновая кислота (в частности, пропахлор дает гликолевую кислоту). [c.129]

Группа N—N при нагревании склонна к разложению с выделением газообразного азота. Так как последний не восстанавливается в условиях опыта, то при определении азота по методу Кьельдаля получаются заниженные результаты. Было установлено , что даже для такого относительно устойчивого соединения, как азобензол, результаты оказываются ненадежными, если восстановление цинком и соляной кислотой в уксуснокислом растворе проводится выше комнатной температуры и недостаточно медленно. [c.247]

Обращает внимание высокая стойкость азобензола к действию высоких температур его можно перегонять (т. кип. 295 ) без разложения. [c.564]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]

Действие азотной кислоты на некоторые азосоединения было рассмотрено выше. Менее общий характер имеет разложение азосоединений хлористым водородом. Например, при кипячении азобензола с соляной кислотой образуется смесь бензидниа, анилина и хлоранилина. Такая же реакция происходит и в случае некоторых производных азобензола Некоторые а.миноазо-соединения также разлагаются при нагревании с дымящей соляной кислотой Интересно отметить, что при действии хлористого алюминия и бензола на солянокислый азобензол обра- [c.462]

В-редукторах / и 2 нитробензол последовательно восстанавливается до смеси азоксибензола с азобензолом. На 1 моль нитробензола в оба редуктора загружают несколько больше 1,5 моль цинковой пыли с таким расчетом, чтобы не допускать избытка ни цинковой пыли, ни нитробензола. Разделение первой стадии восстановления па две ступени позволяет свести к минимуму реакцию преврашения нитробензола в анилин в присутствии азоксибензола и цинковой пыли. В редукторе 3 происходит восстановление азобензола и азоксибензола до гидразобензола. Для снижения концентрации КаОН в этот редуктор вместо раствора МаОН подают воду. Загрузка цинка в редуктор 3 составляет 1 моль/моль нитробензола. Во всех редукторах автоматически поддерживается температура с точностью 1 °С. В аппарате 4 происходит полное разложение цинката натрия Ыаа2п02 при сильном разбавлении реакционной массы горячей водой. [c.111]

Разложение нитрозо-/ -алкиламино-кетонов новый метод приготовления диазометана диазотирование в алифатическом ряду не получается производных из продуктов присоединения первичных аминов к окиси мезитила Meг (NRNO) H,.. .. подвергается каталитическому разложению со щелочью и дает диазораствор, из которого получен азобензол, а также копулируется с /Й-наф-толом Щелочи 1949 [c.92]

Органические перекиси реагируют с изоцианатами по той же схеме, образуя пероксикарбаматы [166—168]. Эти продукты присоединения легко разлагаются по свободнорадикальному механизму по реакции первого порядка с образованием двуокиси углерода, арилиминового свободного радикала и алкоксильного или аралкоксильного свободного радикала [167] основными продуктами реакции являются гидразобензол и азобензол. В присутствии стирола продукты разложения способны инициировать его полимеризацию следовательно, пероксикарбаматы можно использовать в качестве инициаторов полимеризации виниловых соединений [c.370]

В 1933 г. Лирмекерс показал, что азометан СНз Ы = М—СН разлагается приблизительно при 400° С с образованием азота И свободных метильных радикалов. Его ароматический анайог азобензол СеНз——СбНб, представляющий собой полную систему сопряженных связей, устойчив при довольно высоких температурах, но азосоединения Аг—N=N—X, содержащие только одну арильную группу, гораздо менее стабильны. Как будет показано ниже, при термическом разложении различных соединений с общей формулой, приведенной выще, легко образуются свободные нейтральные арильные радикалы. [c.163]

Лягыдиазоцианиды являются красными кристаллическими веществами аналогичными стабильному гранс-азобензолу. Они не выделяют азота при хранении. Сггндиазоцианиды легко разлагаются. Их реакции изучались Стефенсоном и Уотерсом которые показали, что разложение в неионизирующих растворителях катализируется медным порошком и идет, повидимому, с образованием свободных арильных и свободных цианидных радикалов, так как в растворах в эфире, бензоле и четыреххлористом углероде происходят реакции, типичные для диазоацетатов. [c.172]

Аддукт азобензола и дифенилкетена при пиролизе дай азобензол, фенилизоциа-нат и р-лактам 129, образование которого приписывается [182] взаимодействию дифе-нилкетепа и анила бензофенона, возникающих при разложении по какому-либо из двух механизмов, показанных выше. Реакция кетена с г мс-азобензолом при 15° С с одновременным облучением дала продукт с четырехчленным кольцом 130, который при кипячении в ацетоне разлагается па фенилизоцианат и полимер шиффова основания 131 [167]. [c.746]

TlaOa на асбесте Т1 0, Т1 0з TlOj 350 °С 400—450 °С Окисление этилена до азобензола и феназина Разложение озона Окисление сернистого газа Гидратация ацетилена [c.386]

Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. В щелочной среде в результате реакций с участием свободнорадикальных промежуточных продуктов получается сложная смесь веществ [6]. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93% кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85—90% бензола, 4,5% бифенила, 0,6% азобензола, некоторое количество анизола и 80—90 мол.% формальдегида на 1 моль распавшейся диазониевой соли [7]. [c.34]

Анализ продуктов пиролиза указывает на то, что в большинстве случаев первичным актом является гомолиз связи В — С, хотя разложение В-трифенил-Ы-трифенилборазина может протекать через начальное расщепление связи В — N. В тех случаях когда в соединениях имеется связь В — СеНб, образуется в значительных количествах бензол, тогда как при разложении В-триметил-Ы-трифенилборазина ароматических продуктов не обнаружено. На основании этого можно сделать вывод, что сначала образуется бирадикал СеНбЫ , который затем димеризуется, образуя азобензол. Выделение азота привело бы к образованию дифенила и, действительно, этот продукт был выделен из реакционной смеси. [c.157]

Н = —> 2R.+N2 Сравнительная легкость протекания подобных реакций обычно является достаточно надежным показателем устойчивости образующихся свободных радикалов. Например, было показано, что азометан СНзЫ=МСНз устойчив вплоть до температур, близких к 400 °С азобензол СвН5Ы=МСбН5 также устойчив в отношении термического разложения, но в тех случаях, когда распад азосоединений приводит к резонансно-стабилизированным радикалам, температура, при которой происходит разложение, резко снижается. Так, а,а -азо-быс-изобутиронитрил разлагается с образованием радикалов при умеренных температурах (от 60 до 100 °С) и поэтому представляет собой чрезвычайно ценный источник радикалов, необходимых, например, для инициирования полимеризации виниль-ных производных. [c.90]

Некоторые инсектициды, например ДДТ, гаммексан (у-изомер гексахлорбензола), паратион и азобензол, достаточно устойчивы к нагреванию. Это позволяет получать настоящие дымы без сильного разложения вещества, при условии, что продолжительность, нагрева, требуемого для испарения, невелика. [c.416]

В генераторе такого типа инсектицид тщательно перемешивается с соответствующим пиротехническим составом (горючее и окислитель) и спрессовывается в виде блоков или шашек или же заряжается в металлические или картонные коробки в некоторых случаях состав применяется в неспрессованном виде Он обычно содержит 58—60% инсектицида, 30—40% горючей смеси, состоящей из равных частей сахарозы н хлората калия, и 2—10% охладителя — кизельгура, диатомовой земли или окиси магния. Скорость и теплота сгорания регулируются таким образом, чтобы разлагалось возможно меньше активного вещества потери ДДТ или гаммексана за счег разложения могут достигать 30%. При зажигании образуется густой дым, частицы которого не превышают мк п имеют весовой медианный диаметр 1 мк. Дымы ДДТ или азобензола состоят из капелек переохлажденной жидкости, которые при оседании на твердые поверхности часто сохраняются в метаетабильном состоянии в течение нескольких дней. Дымы гаммексана при температуре воздуха выше 27° С ведут себя аналогично, но могут быстро кристаллизоваться при более низких температурах. Вообще, такие инсектицидные дымы менее устойчивы, чем маскирующие это служит доказательством наличия переноса вещества от мелких капель к более крупным путем испарения и конденсации. [c.416]

В случае соединений, подобных 3,4-диокси-азобензол-4 -сульфокислоте, при постепенном уменьшении pH в растворе циклической соли вначале окраска изменяется так, что она начинает приближаться к той окраске, которая свойственна ионизованному состоянию окрашенного соле- или комплексообразователя. После достижения оптимума, вследствие происходяш,его при дальнейшем уменьшении pH разложения циклической соли, тон, приближаюш,ийся к окраске ионизованного состояния комплексообразователя, начинает убывать до тех пор, нока окраска не достигнет того цвета, которым обладают растворы самого комплексообразователя в кислой среде. Этот момент соответствует полному разложению циклической соли. От начала разложения и до его конца наблюдаемая смешанная окраска раствора определяется соотношением между количеством образовавшегося комплексообразователя и количеством еш,е не разложившейся циклической соли. [c.15]

Нитробензол таким же образом может быть восстановлен до гидразобензола. Однако, ввиду того что восстановление до стадии азобензола проходит достаточно энергично, целесообразно вначале эфирный раствор нитробензола добавлять к раствору ЫА1Н4, а затем вводить катализатор. В ходе реакции образуется темноокрашенный раствор смешанного гидрида, продукт разложения которого выделяется из раствора в виде тонкодисперсного порошка металла [2168]. [c.353]

Нитробензол и некоторые его нара-замещенные в присутствии Fe( O)g восстанавливаются СО при 210° С и давлении 200 атм в азобензол и его производные [1185]. Реакция протекает через азооксибензол, который в тех же условиях легко превращается в азобензол. При фотохимическом разложении Ре(С0)5 в нитробензоле выделяется СО и образуются комплексы, которые при обработке анилином и СНдСООН превращаются в азобензол [1186]. [c.120]

Кронгауз и Багдасарьян при исследовании серии различных ароматических азосоединений не смогли обнаружить простой связи между строением молекул и их реакционноспособностью по отношению к акцептированию энергии возбуждения донора. Например, по сравнению с перекисью бензоила азобензол является плохим акцептором энергии, хотя он обладает двумя фенильными кольцами, сопряженными с двумя двойными связями. С другой стороны, фенил-азотрифеннламин и диазоаминобензол, обладающие хорошими акцепторными свойствами, разлагаются с малым выходом, хотя для диссоциации требуется только небольшое количество энергии [159]. Из защитного действия, которое оказывают дибензилдисульфид и дибензоилдисульфид на разложение перекиси бензоила, возможно оценить величину составляющую от 150 до 400 л/лмль. Жерт- [c.130]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

При получении печатных форм на бумажной основе, находящих иногда применение в офсетной печати, диазосоединения с большим молекулярным весом или продукты конденсации их с альдегидами, образующие гидрофобные продукты разложения, можно наносить непосредственно на бумажную подложку, не применяя связующего [24]. Стабильность получающихся при этом копировальных слоев и способность их равномерно воспринимать печатную краску в процессе эксплуатации повышается, если добавлять к ним соли кадмия [15, 16], магниевые или натриевые соли алифатических сульфокислот [16], а также некоторые простые диазосоединения, например 2,3-диметоксиди-азобензол, 4-метоксидиазобензол, 4-диазофенилметилсульфид и т. п. [15], [c.178]

Из реактора вытекает разбавленная амальгама, которая подвергается дополнительному разложению с образованием 50%) щелочи. После завершения всего цикла ртуть возвращается в электролизер. Реакционная смесь после подогрева в специальных баках разделяется на два слоя. Верхний слой — 50% раствор каустической соды, загрязненный органическими соединениями. Эта сода может быть использована для многих целей. Нижний слой — азобензол (80%), содержащий примеси, — азоксибензол (9—10%), гидразобензол (7—8%), анилин (2—3%). Полученный продукт вполне пригоден для производства бепзидина. Для этого азобензол осторожным восстановлением цинковым порошко.м превращают в гидразобензол, дающий после перегруппировки бензидин. [c.174]

С помощью электрогенерированного метилата калия определяют углерод в органических и неорганических веществах, а также в водных растворах [843]. Метод состоит в разложении пробы сожжением, поглощении выделившегося СО2 безводным ацетоном, содержащим 0,5% СН3ОН и насыщенным К1, и последующем титровании электрогенерированным мети-латом (генераторный платиновый электрод). Электрогенерированный радикал дифенил [845] пригоден для кулонометрического определения антрацена, нитрометана, нитробензола, бензофенона и азобензола. Попытки применить этот титрант для определения пирена, 1,2,5,6-дибензантрацена, перилена и некоторых органических галогенпроизводных по разным причинам успеха не имели. [c.104]

Упоминалось [2831, что добавление азобензола приводит к осаждению B lg в виде молекулярного комплекса, отделяемого затем от SI I4 при температуре, более низкой по сравнению с температурой разложения азобензола. Удаление указанного молекулярного комплекса может быть осуществлено дистилляцией при этом весь бор концентрируется в кубовом остатке содержание бора в дистилляте заметно снижается. Аналогично действие натриевых или аммониевых солей пирролидиндитиокарбаминовой кислоты [2841, предложенных для очистки как жидких, так и газообразных органических и неорганических соединений кремния. [c.62]

Азобензол вH5N = N06 15 не образует свободных радикалов при разложении вследствие причин, которые будут указаны в другом месте. [c.369]

Разложение обусловлено тем фактом, что образующийся нитрозобензол конденсируется с избытком фенилгидроксиламина, давая азоксибензол и азобензол (см. Ароматические азокси-, азо- и гидразопроизводные ), находящиеся среди продуктов реакции автоокисления. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология