Тепловой полимеризации этилена

При реакции образования катализатора давление в автоклаве падает до 5—8 ат. После достижения рабочей температуры начинают нагнетание этилена для процесса собственно полимеризации. Количество подаваемого этилепа регулируют по температуре в автоклаве, которая должна поддерживаться всегда на требуемом уровне. Скорость реакции зависит от качества технического этилена. При большой чистоте последнего скорость подачи его регулируется производительностью охлаждающей рубашки автоклава по отводу тепла полимеризации. Этилен вводится в автоклав снизу, т. е. в жидкость. Подача его в газовое пространство, как показывает табл. 285, удлиняет продолжительность реакции и в равной степени ухудшает выход. [c.600]

Съем тепла полимеризации осуществляется циркуляцией паро-газовой смеси этилен—бензин с помощью газодувки 7 и бензина с помощью насоса 8. Нагретая парогазовая смесь поступает в скруббер [c.8]

Полимеризацию проводят в растворителе, в котором растворяются этилен и полиэтилен. Растворитель способствует равномерному распределению катализатора и отводу тепла полимеризации. В качестве растворителей используют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.9]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Четыреххлористый титан из бутылей перегружают посредством тали 1 в емкость 2 и разбавляют бензином для удобства хранения и дозировки. Для этой же цели триэтилалюминий разбавляют бензином в емкости 4. Бензиновые растворы обоих компонентов подают дозировочными насосами 5 и 5 в смеситель 6, в котором приготовляют катализаторный комплекс с виде суспензии в бензине. Смеситель обогревается водой, поддерживающей температуру суспензии 25—30 °С. Из смесителя катализаторный комплекс непрерывно стекает в полимеризатор 7, куда одновременно с ним подают этилен и бензин. Происходит непрерывная циркуляция этилена. Экзотермическое тепло полимеризации вызывает испарение парогазовой смеси бензина и этилена, которая поступает для конденсации в холодильник 10. Увлеченные парогазовой [c.66]

Из цеха катализаторов 5%-ные растворы компонентов катализатора поступают через мерники / и 2 в емкость 3, где при 50 °С происходит созревание катализаторного комплекса. Последний насосом закачивается в реактор 4. Реактор представляет собой автоклав колонного типа емкостью около 10 м . Поступая по магистралям 5 в систему эрлифта, этилен в реакторе перемешивает реакционную массу, отводит тепло полимеризации и частично полимеризуется в полиэтилен. Полимеризация протекает при 50— 80 °С. Не вступивший в полимеризацию этилен с парами растворителей проходит циклонные отделители 6, конденсатор-холодиль-ник 7 и через циклонный разделительный аппарат 8 возвращается в рецикл. Охлажденный растворитель из конденсатора и отделителей также возвращается в реактор. [c.368]

Полимеризацию проводят в растворителе, в котором растворяются этилен и полиэтилен. Растворитель способствует равномерному распределению катализатора и отводу тепла полимеризации. Кроме того, благодаря растворителю активная поверхность катализатора не покрывается полимером. В качестве растворителей используются бензины, ксилол, циклогексан и др. [c.562]

Образование повышенного давления и взрывы реактора возможны при поступлении этилена с завышенным количеством кислорода. Кислород оказывает большое влияние на процесс полимеризации этилена. Чем выше содержание кислорода (до определенного предела), тем с большей скоростью протекает процесс полимеризации. Скорость процесса превращения этилена в полиэтилен (и) прямо пропорциональна корню квадратному из концентрации кислорода в этилене [К), т. .v=YK. Увеличенное количество кислорода в этилене и отсутствие своевременного отвода тепла полимеризации приведет к еще большему повышению интенсивности процесса, который может закончиться взрывным разложением этилена на метан и углерод [c.15]

Отмеренное количество катализаторов самотеком поступает в смеситель-разбавитель 3, где катализаторы перемешиваются и при работающей мешалке разбавляются бензином и циклогексаном до концентрации 0,2%. Аппарат имеет рубашку для обогрева раствора до 50°С. Сформированный катализа-торный комплекс насосом 4 закачивается в полимеризатор 5 и поддерживается в нем на определенном постоянном уровне. Этилен подают в нижнюю часть полимеризатора по трубам 6. Поступая в аппарат через систему эрлифта, этилен обеспечивает перемешивание реакционной массы, отводит тепло полимеризации и частично полимеризуется в полиэтилен. Не вступивший в реакцию этилен, нагретый и насыщенный парами растворителя, отводится из верхней части полимеризатора в циркуляционную систему. [c.33]

Как было сказано выше, избыточное тепло полимеризации отводится из зоны реакции циркулирующим этиленом. Полимеризаторы рассчитаны на скорость полимеризации этилена с выходом не менее 35 кг полимера z аппарата в час. Реакция полимеризации сопровождается выделением большого количества тепла. [c.34]

Съем тепла полимеризации осуществляется путем циркуляции паро-газовой смеси этилен — бензин с помощью газодувки 7 и бензина с помощью насоса 8. Нагретая паро-газовая омесь поступает в скруббер 9, где за счет непосредственного контакта с холодны.м бензином охлаждается и очищается от частиц полимера, вынесенных из полимеризатора 6. [c.7]

Реакция полимеризации в присутствии катализатора протекает мгновенно с выделением большого количества тепла, которое снимается испаряющимся на ленте этиленом, В конце ленты на движущийся полимер подается стабилизатор. [c.340]

Перед входом в полимеризатор изобутилен смешивается с жидким этиленом в отношении 1 1, после чего смесь поступает на ленту. По другой линии из холодильника на ленту поступает жидкий этилен, в который через ротаметр дозируется трифторид бора. Эти два потока непрерывно подаются на движущуюся ленту. При смешении двух потоков происходит интенсивная полимеризация изобутилена, сопровождаемая выделением большого количества тепла, которое отводится бурным испарением жидкого этилена. На образовавшийся полимер, который движется вместе с лентой, непрерывно из мерника 5 через смотровой фонарь 4 по каплям поступает раствор стабилизатора для предотвращения его деструкции при дегазации и переработке. [c.336]

Схема получения полиэтилена при высоком давлении дана на рис. 128. Запас исходного этилена находится в газгольдере 1, откуда поступает в компрессор 2, где сжимается до 350—450 ат, а затем в компрессор 3, который доводит давление до 1200—1500 ат. Из компрессора 3 этилен направляется в реактор 4. В спиральной трубе реактора, по которой движется этилен, поддерживается температура около 200° С. Подогревания не требуется, так как сама реакция полимеризации этилена идет с выделением большого количества тепла. Необходимо даже отводить избыток тепла, для чего через [c.337]

В реактор, снабженный устройством для отвода тепла, при непрерывном перемешивании под давлением около 10 атм и температуре 50-75°С через катализатор пропускают этилен. Продукт полимеризации получают в виде белого порошка, суспендированного в "растворителе". [c.116]

Вторая зона реактора, в которой протекает собственно полимеризация, снабжена рубашкой для отвода тепла, в которую также противотоком к этилену подается вода, нагретая до 100°С. В результате снятия тепла температура реакционной смеси к концу реактора-змеевика снижается до 230-230°С, интенсивность процесса полимеризации падает. Смесь поЛимера о непрореагировавшим этиленом через дроссельный клапан 9 сбрасывается в сепаратор 10. Ъ результате резкого перепада давления температура снижается, реакция полимеризации прекращается. [c.54]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Реактор представляет собой змеевик, первая часть которого состоит из труб внутренним диаметром 10 мм, а вторая часть — из труб внутренним диаметром 16 мм (по другим данным 24 мм). Трубы первой части реактора снабжены рубашками, в которых циркулирует вода, нагретая до 200°. В первой части реактора этилен нагревается до 180—200°, когда начинается реакция полимеризации. Почти весь процесс полимеризации протекает во второй части реактора в этой зоне реактора требуется не подогрев, а отвод тепла, что и достигается орошением этих труб водой, нагретой до 100—125°. [c.775]

Насыш енный этиленом раствор триэтилалюминия из абсорбера насосом 5 передается в полимеризатор 6. Оптимальный режим полимеризации таков 105—110 °С, 100—120 опг, время реакции 6— 8 ч. Необходимо иметь в виду, что при повышении температуры до 125 °С, а давления до 125 ат в результате значительного ускорения реакции и выделения большого количества тепла ( 22 ккал/моль) может произойти взрыв. Смесь из полимеризатора направляется в сепаратор 7, где жидкие продукты отделяются от непрореагировавшего этилена. Этилен выводится через обратный холодильник в котором конденсируются пары растворителя, а раствор высших алюминийтриалкилов поступает в сборник 9. При описанном про- [c.281]

Во избежание чрезмерно энергичного течения полимеризации, что может привести к взрыву, и для сохранения постоянства температуры реакция проводится в среде растворителей, поглощающих при своем испарении избыточное тепло (около 41,8 кДж/моль). Таким растворителем часто служит этилен, который имеет достаточно низкую температуру кипения (—104 С) и не полимеризуется при условиях получения полиизобутилена. [c.285]

Наиболее старым является метод полимеризации этилена под высоким давлением, когда этилен концентрацией 99,8—99,9% с добавкой 0,06% кислорода сжимается компрессором до 1500 ат, нагревается до 190° С и поступает в трубчатый реактор, оборудованный для отвода тепла водяной рубашкой из высококачественной нержавеющей стали. [c.257]

Другой метод полимеризации этилена осуществляется при более низком давлении и в присутствии растворителя. Этилен сжимается компрессором до 200—300 ат и в специальном смесителе смешивается с суспензией перекиси бензоила в метаноле. Смесь сырья и растворителя поступает в трубчатый реак-> тор, оборудованный водяной рубашкой для отвода тепла [c.257]

Сжатый таким образом этилен подается в одну или несколько точек реактора. По пути в этилен вводится инициирующее вещество — кислород или перекиси. В реакторе протекает процесс полимеризации, сопровождающийся выделением большого количества тепла ( 900 ккал/кг). Это тепло выводится из зоны полимеризации нагретыми продуктами реакции — газом и полимером, а в трубчатых реакторах, имеющих относительно большую поверхность, и за счет охлаждения стенок циркулирующей водой. Степень превращения газа колеблется от 10 до 20%. [c.7]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

На непрерывно движущуюся ленту поступает смесь изобутилена и этилена в соотношении 1 1. Сюда же непрерывно стекает раствор фтористого бора в этилене. Изобутилен практически полностью полимеризуется в течение нескольких секунд, а этилен испаряется, отводя тепло полимеризации. На ленту из дозера 6 подается стабилизатор, представляющий собой 25% раствор трет-бутилфенолсульфида (или амилфенолсульфида) в дистилляте жидкого (ПОЛИИзобутилена. Толщина слоя полиизобути-лена на ленте составляет 2—3 см, с ленты полиизобутилен снимается скребком и поступает в смеситель 7, обогреваемы паром. В смесителе полимер дробится, дополнительно дегазирует ся, охлаждается иа столах 8, упаковывается при помощи пресса 9 в мешки как готовый продукт. [c.172]

В качестве рвстворителя обычно применяется жидкий этилен, который является также регулятором температуры процесса, так как экзотермическое тепло полимеризации расходуется на испарение этилена и температура автоматически поддерживается на уровне температуры кипения этилена, т. е. около —100° С. [c.92]

Полимеризация пропилена проводится в двух последовательно соединенных реакторах — полимеризаторах 5, 6. Средой является гептан, в котором образующаяся фракция атактического полимера растворяется. Катализаторы алкилалюминий и треххлористый титан поступают в полимеризаторы из мерников 1,3. Для модификации полипропилена применяется этилен, сополимеризующийся с пропиленом. В качестве регулятора полимеризации используется водород. Процесс проводится под давлением 8—10 кгс/см при температуре 72—75°С. Съем тепла полимеризации (333 ккал/кг) производится захоложенной водой. Образующийся полипропилен поступает в сборник 7, оттуда в аппарат 8 для разложения остатков катализаторов. Для перевода остатков катализаторов в растворимые неактивные вещества применяются спирты, чаще всего бутанол. В аппарате 9 суспензию полипропилена нейтрализуют едким калием в бутаноле, поступающим из аппарата 10. Из нейтрализатора суспензия подается в отстойную центрифугу где промывается гептаном. Отжатый полимер подается шнеком 12 через сборник 13 в аппараты 14 и 15, где острым паром и обессоленной (деминерализованной) водой промывается от остатков гептана, атактической фракции полипропилена и других примесей. Далее суспензия полипропилена поступает в промьшатель 17, обогреваемый паром, и в центрифугу 18, где промывается деминерализованной водой и отжимается до 15—20% влажности. Влажный продукт сушится до оста- [c.56]

Так, нанример, комбинации из триэтилалюминия и четыреххлористого титана являются высокоактивными катализаторами полимеризации, позволяющими при нормальном давлении в присутствии растворителя иолимери-зовать этилен в высокомолекулярные продукты. Превращение этилена при этом 100%-ное. В качестве растворителя можно использовать, например, дизельное масло, полученное синтезом по Фишеру-Троншу. Реакция начинается уже нри комнатной температуре вследствие выделения тепла полимеризации температура затем сильно повышается стремятся держать ве на уровне 70° [24]. [c.581]

Вдоль всех поверхности теплообмена обеспечивается интенсивный съем тепла при помощп горячего парового конденсата, циркулирующего через охлаждающие рубашки змеевика. Проведение процесса в змеевике, составленном из труб небольшого диаметра, обеспечивает большую удельную поверхность охлаждения. Для полимеризации этилена это особенно важно, поскольку тепловой эффект реакции может достигать 1000 ккал кг п своевременный и быстрый отвод тепла является решающим фактором для данного процесса. Часть избыточного тепла отводится также рециркулирующим этиленом. [c.277]

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества (оппанол В) [65]. В случае применения очень чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, нанример ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0,015% диизобутепа понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество ди-изобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [c.224]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Для иллюстрации процесса сополимеризации приведем следующую методику /26/. В реактор смещения загружают предварительно высушенный дезаэрированный растворитель, а затем диен. После этого растворитель насыщают этиленом и пропиленом, смешанными в нужном соотношении, добавляют алюминийалкил, а через несколько минут ванадилхлорид. Процесс полимеризации начинается мгновенно, и температура в реакторе при этом повышается. Если в качестве растворителей используются гексан или бензол, частичный отвод тепла [c.124]

Полимеризация с применением растворителя. Растворителем этилена служит водно-бензольная смесь, в которой растворяют этилен, содержащий 0,002% (об.) кислорода при 190°С. Вода также содержи- 0,01% (об.) растворенного кислорода. Массовое соотношение в рабочем растворе этилен бензол вода равно 1 1 1,5, Рабочую смесь подают в трубчатый реактор из нержавеющей стали. Давление в реакторе поддерживается 100 МПа, температура начала реакции составляет 190 С. В процессе полимеризации темперагура несколько повышается. Одна из важнейших функций растворителя - снятие тепла реакции, при этом отпадает надобность в теплоносителе, так как растворитель принимает на себя и функции теплоносителя. [c.55]

Получение полиэтилена при давлениях 1000 —2000 кг1см (способ I. С. I. и германский способ). Принципиальная схема производства по способу I. С. I. приведена на рис. XII. 7 [29]. Этилен, получаемый путем каталитической дегидратации этанола или из крекинг-газов, весьма тщательно очищенный от примесей [1—3], под давлением 1200—3000 кг/см (в современных установках 1500 кг/см ) нагнетается компрессором 4 в реактор 5, где поддерживается постоянная температура 190—200°. В качестве катализатора служит кислород, вводимый в реактор вместе с этиленом в очень малых количествах, по указаниям патентов 0,05—0,1%. Реакция полимеризации весьма экзотермична, и отвод тепла осуществляется при помощи специальных устройств. Из реакторов полиэтилен и непрореагиро- [c.773]

Пока колба продувается азотом, в другую колбу на 100 мл наливают 25 мл сухого гептана и, перемешивая магнитной мешалкой, продувают азотом и закрывают каучуковой пробкой. Затем с помощью шприца вводят в маленькую колбу 4,6 лгмоля четыреххлористого титана и 2,0 лгмоля триэтилалюминия, получается раствор катализатора в гептане с общим объемом около 40 мл. При взаимодействии этих компонентов образуется коллоидный коричневый осадок, и эта взвесь с помощью магнитной мешалки перемешивается в течение 30 мин при комнатной температуре. Тем временем прекращают продувание азотом основного реактора и в него вводят этилен со скоростью 3—4 л мин. Выдержанный катализатор, приготовленный как описано выше, с помощью шприца также вводят в реактор. Сразу же начинается полимеризация с выделением тепла и образуются частицы полиэтилена. После прибавления катализатора скорость подачи этилена постепенно снижают до 2 л/лгын [c.42]

Жидкий этилен выходит из межтрубного пространства холодильника 3 двумя потокамрг. первый поток смешивается в заданном соотношении в трубопроводе с охлажденным изобутиленом и поступает на движущуюся ленту полимеризатора 5 второй поток смешивается с катализатором ВРз, который готовится в мернике 4. Разбавленный катализатор (0,3% ВРз) поступает на ленту полимеризатора 5 - металлический герметичный короб цилиндрической формы, внутри которого со скоростью от 0,25 до 1 м/с непрерывно движется бесконечная лента из специальной нержавеющей стали. Время полимеризации колеблется от долей до нескольких секунд. Время пребывания каучука на ленте может изменяться от 9 до 36 с. За счет выделяющегося при полимеризации тепла испаряется большая часть этилена, а на ленте остается слой полимера толщиной 2- [c.293]

Этилен более пригоден для термической полимеризации, чем другие олефины. Полимеризация чистого этилена при 450° С и 50 ат сопровождается значительным выделением тепла, вызывающим в некоторых случаях сильные взрывы. Необходимо указать, однако, что в крекинг-газах содержится небольшое количество этилена (глава 7), так что термическая полимеризация газов крекинга является вполне безопасной операцизй. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология