Блок-сополимеры стирола с бутадиеном

Живая ионная полимеризация используется в промышленности для получения блок-сополимеров. Общий метод состоит в том, что по окончании полимеризации одного мономера к его живым цепям добавляется другой мономер. В некоторых случаях важен порядок, т.е. очередность полимеризации разных мономеров. Так, живые цепи полистирола могут инициировать полимеризацию метилметакрилата, но не наоборот. Отсюда следует, что существуют лишь двух- и трехблочные (в зависимости от инициатора) блок-сополимеры этих мономеров. В общем случае путем последовательной живой анионной полимеризации разных мономеров могут быть получены мультиб-лочные сополимеры, содержащие много разных блоков. Наиболее известными из блок-сополимеров являются так называемые термоэластопласты, в которых один блок относится к эластомерам, другой - к пластикам. Термоэластопласты обладают комплексом необычных свойств, промежуточных между свойствами каучуков и пластиков. Среди термоэластопластов наиболее распространены блок-сополимеры стирола с бутадиеном и изопреном. [c.238]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Орр и Вильямс [393] получили блок-сополимер стирола с бутадиеном и другими мономерами. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси п-диизопропилбензола. Полученный блок помещался в среду стирола и на его концах вырастали блоки полистирола по схеме [c.59]

Рис. 11.20. Спектр в отраженном свете слоев блок-сополимера стирола с бутадиеном при различных концентрациях сополимера в этилбензоле.

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

В молекулах бутадиен-стирольного каучука (БСК) блоки бутадиена и стирола располагаются обычно по закону случая (статистически). Упорядоченные блок-сополимеры бутадиена и стирола характеризуются двумя Тс, а статистические сополимеры — только одной [c.77]

Для получения блок-сополимеров из смесей полистирола, смолообразных сополимеров стирола (высокое содержание) с бутадиеном (низкое содержание) и каучукообразных сополимеров бутадиена (высокое содержание) со стиролом (низкое содержание) были использованы смеситель Бенбери и вальцы. Полученные продукты представляли собой жесткие пластичные материалы, обладающие очень высоким сопротивлением удару. [c.281]

Метод инфракрасной снектроскопии дает такую же информацию, как и химическое определение стирола, но, кроме того, он более чувствителен к присутствию коротких блоков стирола, которые могли остаться неопределенными при химическом анализе вследствие низкого молекулярного веса таких звеньев. На рис. 3 показано сравнение результатов, полученных по двум примененным методам анализа статистических и блок-сополимеров, различающихся по составу (бутадиен стирол от 90 10 до 60 40). Расхождения, наблюдаемые при содержании стирола в блоках, близком к нулю (по [c.225]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Ударопрочный полистирол представляет собой смесь полистирола с бутадиеновым или бутадиен-стирольным каучуками или блок- и привитых сополимеров стирола и других мономеров (например, акрилонитрила) с каучуками. [c.119]

Вопросы применения пиролитической газовой хроматографии для исследования сополимеров стирола с бутадиеном обсуждаются также и в ряде других работ [1106—1111]. Данные, полученные [1108] при анализе смесей полистирола и полибутадиена этим методом, были использованы для установления распределения полистирольных цепей в бутадиен-стирольных блок-сополимерах. Связанный стирол в бутадиен-стирольных сополимерах определяли пиролитической газовой хроматографией при температуре пиролиза 610 °С [1109]. Этим же методом определяли [1110] микроструктуру сополимеров стирола с бутадиеном. [c.262]

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

Полученные в последние годы растворные сополимеры бутадиена и стирола со статистическим распределением мономерных звеньев по технологическим свойствам близки к эмульсионным бутадиен-стирольным каучукам, но их вулканизаты обладают лучшими эластическими свойствами и более высокой износостойкостью. Блок-сополимеры по сравнению со статистическими сополимерами имеют более низкую температуру стеклования и практически одинаковые свойства. При содержании связанного стирола 30—35% эти полимеры приобретают свойства термоэластопластов. [c.330]

Все эти факты указывают на то, что при инициированной алкилами лития полимеризации смеси стирол — бутадиен образуется тройной блок-сополимер [c.83]

В зависимости от природы основной цепи исходного каучука, ТЭП могут быть разделены на два типа с неполярным эластичным блоком (бутадиен, изопрен и их сополимер со стиролом) и с полярным эластичным блоком (бутадиен-акрилонитрил). [c.449]

Хотя термодинамические расчеты Майера [615—617] и Иноу и др. [416, 417] предсказывают, что в равновесных условиях композиции определенного состава имеют характерную тонкую структуру, в нескольких исследованиях было показано, что материалы, полученные отливкой из различных растворителей и затем высушенные, отличаются как друг от друга, так и от материалов, полученных из расплавов. В качестве примера рассмотрим влияние следующих растворителей на свойства блок-сополимера стирол — бутадиен — стирол (кратон 101) бензол/гептан 90/10, тетрагид-рофуран/метилэтилкетон 90/10 и четыреххлористый углерод [81]. Выбранные растворители различались растворяющей способностью. В то время как в бензоле растворяются оба блока, то в гептане, который испаряется последним, бутадиеновый блок способен только набухать. Тетрагидрофуран также является растворителем для обоих блоков после его испарения остается более высококи-пящий метилэтилкетон, в котором полистирольный блок только набухает. Четыреххлористый углерод является растворителем для обоих блоков. (О набухании кристаллических блок-сополимеров см. гл. 6.) [c.131]

Получение блок-сополимеров методом цепной полимеризации может быть осуществлено путем многостадийной полимеризации двух мономеров или путем сополимеризацииодного гомополимера с другим мономером (или с другим гомополимером). В обоих случаях первоначальной стадией является получение молекулярной цепи мономера А, на конце которой должна быть активная группа, способная далее присоединять молекулы мономера В. Например, при получении блок-сополимера стирола с бутадиеном или изопреном первоначально в углеводородном растворителе на ли-тийорганическом катализаторе полимеризуется стирол (А) [c.76]

Полифункциональные сетки, близкие к сеткам наполненных вулканизатов, характеризуют структуру нового класса эластомеров— термоэластопластов [37, 43]. Широко применяются, в частности, трехблочные сополимеры стирол — бутадиен — стирол и стирол — изопрен — стирол (см. с. 130). Из-за несовместимости полидиеновых и полистирольных блоков для этих эластомеров характерна двухфазная структура. На рис. 10.14 представлена температурная зависимость тангенса угла механических потерь для бутадиен-стирольных термоэластопластов с разным содержанием [c.237]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Жесткие полистирольные участки разных макромолекул образуют плотно упакованные структуры в матрице эластичных полибу-тадиеновых блоков (обычное молярное соотношение бутадиен — стирол в сополимере 7 3). Эти жесткие участки, называемые доменами полистирола, существенно упрочняют всю систему, играя роль активного наполнителя. Схематично надмолекулярная структура такого блок-сополимера показана на рис. 4.3, а. [c.65]

М1М1М1М2М2М2М2М1М М2М2Мз ).Один из методов получения таких сополимеров - синтез живущих полимеров при анионном процессе с последующим добавлением второго мономера. Например, блок-сополимеры бутадиена со стиролом получают таким методом. Сначала полимеризуют часть стирола с образованием макроаниона, к последнему добавляют бутадиен, который сополимеризуется с макроанионом стирола, при этом анион перемещается на конец растущей макроцепи. При добавлении новой порции стирола образуется третий блок в пределах одной макромолекулы. Этот процесс продолжают до израсходования мономеров. Блок-сополиме-ры нашли широкое применение в различных отраслях промышленности благодаря наличию многих ценных свойств (высокая прочность, эластичность, ударопрочность и др.). [c.41]

Были исследованы три типа сополимеров стирол — окись этилена (С-ОЭ), бутадиен — окись этилена (Б-ОЭ) и этилметакри-лат — окись этилена (ЭМА-ОЭ). Сополимеры С-ОЭ и Б-ОЭ изучены в сухом состоянии и в виде растворов в растворителях, селективных для каждого типа блока, а сополимеры ЭМА-ОЭ — только в сухом состоянии. [c.232]

Гейл, Пфистерер и Стори [1147] получили так называемые самоусиливающиеся эластомеры, которые представляют собой сополимеры стирола с бутадиеном, построенные так, что молекула состоит из блоков полистирола и полибутадиена. [c.666]

Термоэластопласты представляют собой триблочные сополимеры, состоящие из эластомерного центрального блока и коротких стеклообразных концевых блоков [394, 395, 769]. Хотя возможны самые различные комбинации мономеров, наиболее важными в промышленном отношении являются композиции стирол — бутадиен-стирол (СБС) и стирол — изопрен — стирол (СИС). Ниже температуры стеклования жесткого компонента эти материалы обладают очень хорошей прочностью и эластичностью, а при более высоких температурах — текучестью, свойственной линейным полимерам . При отсутствии обычных химических сшивок это явление можно понять, рассматривая домены жесткой фазы как полифунк-циональные узлы пространственной сетки. Оба жестких конца каждой цепи входят в эти домены, как схематически показано на рис. 4.4. [c.119]

Метод парамагнитного зонда был применен для исследования бутадиен-стирольных статистических и блок-сополимеров (термоэластопластов) Снектр ЭПР радикала Н в полистироле при 273 °К свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей (рис. 12, спектр 4). При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше и составляет 3,1 10 сек" (рис. 12, спектр 1). На рис. 12 приведены также спектры ЭПР радикала в блоксополимерах с различным содержанием стирола. Эти спектры являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блоксополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтверждает их гетерофазную структуру. Частота вращения радикала-зонда в бутадиеновых блоках сополимеров не зависит от содержания стирола, но меньше, чем в чистом каучуке. Уменьшение частоты вращения парамагнитного зонда в полибутадиеновых блоках сополимера по сравнению с чистым каучуком свидетельствует о частичной модификации полибутадиеновых областей стирольными участками макромолекул. По-видимому, образование полистирольной фазы в сополимере происходит при содержании стирола более 10—15%, а добав- [c.52]

Другой промышленно важный процесс, проводимый в растворе,— анионная сополимеризация стирола с бутадиеном (на бутилитии) с получением блок-сополимеров. Продукты этого типа обладают необычными свойствами. Например, трехблочные сополимеры при комнатной температуре ведут себя подобно сшитым (вулканизованным) эластомерам, но подвергаются термопластичному течению при повышенных температурах. Еще одно применение блок-сополимеров — эмульгаторы в синтезе стирол-бутадиенового каучука. [c.107]

Сополимеры стирола. В спектрах различных сополимеров стирола, в частности в сополимерах с метилметакрилатом, наблюдается смещение полосы поглощения стирола с 1068 см в область 1075 см при уменьшении содержания стирола [1864]. Кроме того, было высказано иредположй1ие, что появление полосы при 543 см связано с наличием полистирольных блоков с п>3. Близкие результаты были получены при исследовании сополимера стирола с бутадиеном и акрилонитрилом [1413]. Рассматривали колебание фепильпой группы, взаимодействующее с деформационным колебанием алифатического углеродного скелета. Изолированное звено стирола поглощает при 560 см . Блоки, содержащие от двух до трех звеньев стирола, поглощают при 550—555 см блоки из четырех-ияти стирольных звеньев — при 545 см и блоки с, >5 — при 540 см . В последнем случае мы имеем атактический полистирол. Приведенные данные позволяют определять содержание различных фрагментов цепи во многих стиролсодержащих продуктах. Так, используя эти данные, проводили анализ структуры блоксополимеров стирол-бутадиен-стирол [641]. [c.160]

Синтез бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов с эластичным сополимерным блоком может осущест-- ййтьея введением па второй стадии, после полимеризации стирола, смеси стирола с бутадпеном или изопреном [7, 9]. При этом образуется сначала сополимер бутадиена или изопрена со стиролом, а затем блок полистирола. [c.285]

Дальнейшие доказательства образования блок-сополимеров в этих системах вытекают из спектрофотометрических исследований Джонсона и Уорсфолда [61]. До тех пор пока в системе присутствует бутадиен, в полимеризационном растворе обнаруживаются анионы поли-бутадиенила, а не полистирольные ионы, несмотря на то что концентрация стирола выше, чем бутадиена. [c.83]

Уточнение типа сополимера (сокращения блок , чер и т. д.) производится с помощью префикса, предшествующего приставке сополи- выделенного курсивом. Пример блол -сополи(стирол/бутадиен). [c.33]

В основную часть названия сополимера включаются только названия мономеров концевые звенья уточняются до основного названия (с помощью префиксов а или со), а звенья, соединяющие блоки, упоминают после основного названия, используя символ ц. Например блол -сополи(стирол/бутадиен)-ц-диметилсилилен а-бутил-со-карбокси-блол -сополи(стирол/бутадиен). [c.33]

Блок- сополимер -блок- Стирол, бутадиен, метил метакрилат Поли(стирол-блок- бутадиен-бло/с-ме- тилметакрилат) блол -сополи(сти- рол/бутадиен/метил- метакрилат) [c.34]

В последнее время нптенсинное развитие получила радикальная сополимеркзация двух, трех или бо-пьшего числа мономеров, Получае.мые при этом сополимеры состоят из чередующихся звеньев или блоков зве 1ьев исходных мономеров, обладают -МНОГИ.ЧН ценными свойства.чи н широко применяются в промышленности. В качестве примера ниже приведена реакция сополимеризации бутадиена н стирола, приводящая к по.пучению бутадиен-стирольного каучука [c.120]