Разделение изотопов адсорбционное

Разделение изотопов водорода. Методом газо-адсорбционной хроматографии на молекулярных ситах 5А при температуре жидкого азота была разделена смесь, состоящая из Ва, НО и Нг [76]. На этом типе цеолита возможно даже препаративно выделять дейтерий из смеси с водородом [77]. На цеолитах могут быть разделены смеси изотопов водорода, содержащие и тритий [78, 79]. Авторам работы [79] удалось разделить шестикомпонентную смесь изомеров Нг, НВ, НТ, ОТ, Тг на цеолитах типа,4А, подвергнутых глубокой активации в вакууме при 450° С при низкой скорости газа-носителя гелия и температуре колонки —160° С. На цеолитах 5А и 13Х при температуре жидкого азота были разделены смеси орто- и пара-водорода [78, 80]. Однако, если эти цеолиты содержат примеси железа, полного разделения этой смеси нельзя добиться, так как имеет место взаимное превращение этих модификаций [80, 81]. [c.232]

Высокие разделительные способности газо-адсорбционных капиллярных колонок были продемонстрированы в работе [11], в которой проведено полное разделение изотопов и изомеров водорода. Разделение изотопов кислорода и азота показано в работах [c.172]

Адсорбция и ионный обмен. Распределение изотопных молекул между адсорбентом и газом или раствором неравномерное. Повторение процесса адсорбции и десорбции ведет к разделению изотопов. На практике разделение лучше всего достигается с помощью адсорбционной (газовой или жидкостной) или ионообменной хроматографии. Хроматографическую колонку наполняют одним из видов адсорбентов (активированный уголь) или ионообменных материалов (смол, цеолитов и т.п.). По мере продвижения изотопных молекул или ионов изотопов по колонке идет их разделение. [c.454]

РАБОТА 2.21. АДСОРБЦИОННОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ MNb И [4] [c.130]

Двуокись марганца имеет свойства избирательно адсорбировать микроколичества ниобия из азотнокислых растворов, что может быть использовано для отделения Nb от материнского изотопа a Zr. Адсорбционное разделение изотопов и осуществ- [c.130]

РАБОТА 2.22. РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ > Ва И > La АДСОРБЦИОННЫМ СООСАЖДЕНИЕМ С ГИДРООКИСЬЮ ЖЕЛЕЗА [c.131]

Разные адсорбционные методы также могут быть применены для разделения изотопов, однако до сих пор они не дали достаточно интересных для практики результатов. [c.99]

Широкое применение для адсорбционного осаждения нашли студенистые гидроокиси многих металлов (железа, олова, алюминия и др.). В качестве адсорбента для разделения изотопов тория и урана использовалась гидроокись железа. К азотнокислому раствору соединений урана, включающих изотопы тория, добавлялось небольшое количество азотнокислого железа Fe(NOg)g, а затем большой избыток аммиака. [c.68]

Использование адсорбции как метода разделения изотопов представляет значительный интерес, так как в системе газ—твер л,ое тело возможны высокие значения коэффициентов разделения. При этом в качестве адсорбентов наибольшее внимание привлекают синтетические цеолиты [Ц. С другой стороны, смеси изотопов являются удобными модельными смесями для изучения адсорбционных свойств и разделяющей способности синтетических цеолитов. [c.319]

Мостом, связывающим молекулярную характеристику адсорбционной системы — потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия молекулы с адсорбентом Ф — с измеряемыми экспериментально термодинамическими характеристиками этой системы, является молекулярная статистика. В газовой хроматографии измерения проводятся обычно (за исключением разделения изотопов и изомеров водорода, литературу см. в [1] и в гл. 8) при достаточно высоких температурах, поэтому статистические функции распределения (суммы по состояниям) можно вычислять в классическом приближении. [c.82]

Разделение изотопов других простых газов. Как уже упоминалось выше, на капиллярных адсорбционных стеклянных колоннах достигается разделение изотопов 2°Ne и Ме [7], N2 и N2 [8] и Юг и 02 [9] (хроматограммы приведены в гл. 7). Более полное разделение изотопов азота достигается на набивной колонне с графитированной сажей длиной 60 м [10]. [c.157]

Коэффициент разделения изотопов между фазой пара и гидроксильными группами на поверхности в первом приближении можно принять равным 1, так как возможные эффекты адсорбционного разделения изотопов невелики (см. [2]). В этом случае относительная концентрация дейтерия на поверхности кремнезема может быть принята равной его относительной концентрации в фазе пара, или [c.252]

Приготовление адсорбционных капиллярных колонок. Высокие разделительные способности газоадсорбционных капиллярных колонок были продемонстрированы в работе [7], в которой проведено полное разделение изотопов и изомеров водорода. Разделение изотопов кислорода и азота показано в работах [8, 9]. [c.338]

Разделение изотопов водорода методом газовой адсорбционной хроматографии. [c.92]

Обзор. Разделение изотопов различными методами, в том числе методом адсорбционной газовой хроматография. [c.160]

Аналитическое разделение изотопов водорода методом проявительной газо-адсорбционной хроматографии на капиллярной колонке. [c.168]

Аналитическое разделение изотопов водорода методом газо-адсорбционной хроматографии с применением капиллярных колонок. [c.168]

Быстрое разделение изотопов водорода адсорбционной газовой хроматографией. (Т-ра от —54 до —160° мол. сито Линде.) [c.168]

Адсорбция и хроматография. О применении адсорбционных методов для разделения изотопов инертных газов имеются весьма ограниченные данные. [c.187]

Газо-адсорбционная хроматография наиболее пригодна для анализа легких газов, к числу которых относят водород, азот, исло-род, газы нулевой группы периодической системы, метан, оксид и диоксид углерода, оксиды азота и др. Все они не регистрируются ионизационными детекторами. Поэтому их анализ производят при помощи катарометров или же высокочувствительных детекторов специального типа. Для газо-адсорбционной хроматографии характерна возможность разделения смесей изотопов. [c.65]

М. С. Цвет впервые применил открытый им адсорбционный метод для разделения различно окрашенных растительных пигментов. При этом использовался столбик окиси алюминия, в котором компоненты сложного пигмента распределялись друг за другом, подобно различным лучам в спектре. Такой столбик адсорбента Цвет назвал хроматограммой. Это название применяется и в настоящее время, даже если адсорбированные вещества бесцветны. В последнем случае границы между зонами определяют другими методами. Для этого иногда применяют проявление подходящим химическим реактивом. Так, например, при анализе неорганических соединений часто проявляют растворами сернистого натрия, железистосинеродистого калия и т. д. Используют также другие методы, как например метод радиоактивных изотопов. [c.68]

Дпя выяснения свойств адсорбированного водорода проведено исследование адсорбции его на цеолитах хроматографическим методом [81]. Ранее адсорбцию водорода на цеолитах изучали при пониженных температурах с целью определения возможности адсорбционного разделения изомеров и изотопов водорода [82-90]. В этих работах было показано, что теплота адсорбции водорода на цеолитах составляет 8 10,5 кДж/моль, причем она несколько отличается для различных изомеров и изотопов, что позволяет осуществлять их разделение. [c.53]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

Фазовые адсорбционные равновесия и адсорбционно-десорбционные разделения исследовались нами динамическим стационарным методом [7]. Применение же хроматографии для точных измерений низкотемпературных адсорбционных коэффициентов разделения (5) в ряду орто-иара-модификаций изотопов водорода затрудняется зависимостью от степени заполнения поверхности (0) [4—9]. На окиси алюминия для хроматографии (ОАХ) пами наблюдалась преимущественная адсорбция 0-Н2 [6, 7] и П-Ва [8] соответственно из смесей 0-Н2— и-Нз и тг-Ва — о-В . Количественное исследование разделения стало возможным после специальной обработки адсорбента, смысл которой, по-видимому, заключался в частичном подавлении и стабилизации парамагнитных центров путем хемосорбции атомов водорода. [c.63]

Экспериментальное исследование реакций изотопного обмена начинается с установления самого факта обмена. Прежде всего необходимо показать, что наблюдаемый перенос атомов радиоактивного изотопа не связан с какими-либо побочными процессами (неполнота разделения участвующих в обмене веществ, адсорбционный захват, сокристаллизация), т. е. что радиоактивный изотоп находится в форме молекул первоначально неактивного соединения. Применимость уравнения (13) является необходимым, но недостаточным условием для того, чтобы считать изучаемый процесс действительно изотопным обменом. Важнейшим показателем таких реакций служит практическая невозможность отделения радиоактивного изотопа от первоначально неактивного вещества, т. е. сохранение удельной активности этого соединения при любых операциях очистки. [c.20]

А. р. э. па стек.пе включает явления, присущие первичной и вторичной адсорбции. Знание адсорбционных свойств радиоэлементов является необходимым условием правильной работы с радиоактивными в-вами. В ряде случаев явление адсорбции бывает нежелательным. Его можно предотвратить введением в раствор ионов стабильных изотопов, одноименных с радиоактивным, посторонних многовалентных ионов или поверхностно-активных в-в. Во многих же случаях, наоборот, явление адсорбции используется для разделения радиоактивных элементов, для определения состояния радиоэлементов в растворе, очистки растворов от радиоактивных загрязнений и т. д. [c.24]

Работа № 55. Разделение радиоактивных изотопов бария и лг тана методом адсорбционного соосаждения [c.315]

С. К л а с с е н. Адсорбционный анализ смесей, Госхимиздат, 1950, стр. 59—79.. Ан. Н. Несмеянов, А. В, Л а п и ц к и й, Н, П. Р у д е н к о. Получение радиоактивных изотопов, Госхимиздат, 1954, стр. 44. (Хроматографический метод разделения ионов . Сборник, Госиноиздат, 1949. [c.319]

На возможность протекания адсорбционных процессов, вызываемых силами ван-дер-Ваальса—Лондона, указывают наблюдающиеся иногда случаи выделения радиоактивных изотопов на поверхностях более благородных металлов [ ]. С этим явлением приходится сталкиваться при разделении смеси радиоактивных изотопов с помощью самопроизвольного выделения, где оно приводит к неполноте разделения. [c.436]

Применяемые в радиохимии методы позволяют не только обнаруживать микроколичества вещества, но и различать отдельные радиоактивные изотопы. Так как химические свойства изотопов очень близки, то в обычной химии изотопный состав не играет роли. Для радиохимии изотопия имеет фундаментальное значение. Во-первых, методы разделения должны меняться в зависимости от периодов полураспада исследуемых изотопов и их радиоактивных материнских и дочерних ядер, ярким примером чего могут служить изотопы элемента 91 протактиний и иХг- Протактиний (период полураспада 34 300 лет) выделяется в количестве нескольких миллиграммов из нескольких тонн руды в результате длительного процесса. иХг (период полураспада 1,14 мин.) выделяется с помощью быстрого адсорбционного метода из чистого раствора иХх. Во-вторых, методы обнаружения зависят от природы излучения. В-третьих, радиохимия стремится получить вещества чистые не только химически, но чистые также в отношении их излучений и вообще ядерных свойств. Хотя смесь изотопов и нельзя разделить химически, появление ненужных изотопов часто можно предотвратить. [c.6]

В табл. 1 и 2 приведены данные, относящиеся к процессам десорбции У С1з, У (СЮ4)з и У (МОз)з с образцов из платины. Образцы гладкой платины после обезжиривания в кипящей натриевой щелочи поляризовались в 0,06 N растворах кислот, не содержащих изотопа Y i, при потенциалах последующей десорбции. Адсорбция радиоактивного иттрия производилась при потенциале десорбции из 0,06 N растворов соответствующих кислот, содержащих ионы Y без носителя. Температура адсорбции равнялась 25° С, время адсорбции 1 час. Адсорбционные и десорбционные опыты проводились в термостатированных поляризационных ячейках с разделенными анодными и катодными пространствами. Количество адсорбированного иттрия на образцах после десорбционного опыта оценивалось по [c.260]

В то же время коллоидообразование может быть использовано для выделения радиоактивных изотопов без носителя и разделения изотопов. Эти методы основаны на различной адсорбционной способности коллоидных и истиннорастворимых форм одного и того же или разных элементов. Например, часто применяемый в качестве радиоактивного индикатора изотоп тория 234ТЬ (U.Yj) легко получить, пропустив водный раствор уранилнитрата через обычный плотный фильтр. При этом около 90% изотопа тория-234 задерживается фильтром. Аналогичным путем легко разделить изотопы свинца-212 и висмута-212, изотопы бария-140 и лантана-140. [c.138]

Таким образом, величина молярной радиоактивности биологически активных соединений связана с разделением изотопов водорода при их растворении в палладии, что, как уже было показано выше, является многостадийным процессом. Есть несколько возможностей уменьшить негативные последствия этого явления. Один из них — применение катализаторов с низким (0,01-0,05%) содержанием палладия на носителе. В подобных катализаторах [35] изотопы водорода практически не растворяются, и гидридная форма отсутствует. С учётом коэффициента разделения протий-тритий при фазовом и адсорбционном равновесии на палладии, равном 2,5, молярная радиоактивность препаратов при замене одного атома галлоида на тритий должна достигать 0,94 ПБк/моль, что соответствует экспериментальным данным [36. Но на практике такие катализаторы оказались очень неустойчивыми к отравлению. Поэтому на один миллиграмм исходного соединения необходимо около одного грамма такого катализатора, что приводит к повышенному расходу [c.500]

Выделение радиоактивных изотопов по способу адсорбционного осаждения происходит уже не по причине химического родства инертного носителя и радиоактивного изотопа, а вследствие адсорбции радиоактивных веществ поверхностью осадка. Хорошими адсорбентами являются, например, студенистые гидроокиси многих металлов (железа, олова, алюминия и других). В качестве адсорбента для разделения изотопов тория и урана использовалась гидроокись железа. К азотнокислому раствору соединений урана, включающих изотопы тория, добавлялось небольшое количество азотнокислого железа Ре(ЫОз)з, а затем большой избыток аммиака. При этом выпадал осадок аммонийураната (КН,()2и207 и гидроокиси железа Ре(ОН)з. [c.91]

Рассмотрим теперь влияние природы металла катода на коэффициент разделения изотопов водорода [257]. С точки зрения модели растяжения связи можно ожидать лишь слабой зависимости Зр от природы металла, причем чем прочнее адсорбционная связь, тем более жесткой должна оказаться структура активированного комплекса, больше его нулевая энергия и соответственно меньше изотопный эффект. Основное влияние природа металла должна оказывать на Зр. Как это разобрано выше, здесь следовало ожидать облегчения туннелирования при увеличении м-н- Чем легче туннелирование, тем меньше чувствуется разница в массах изотопов, тем, следовательно, меньше Зр. Таким образом, в этой модели Зр = ЗрЗр с ростом. Ем-н уменьшается. Что касается влияния природы металла на изотопный эффект на стадии электрохимической десорбции, то, как это показано в предыдущем параграфе, здесь модель Хориучи—Поляни приводит к предсказаниям, противоречащим опыту, если учесть безактивационный характер электрохимической десорбции. Если же сделать маловероятное допущение, что электрохимическая десорбция не является безактивационной, то рассматриваемая модель приведет нас к выводу о том, что Зд увеличивается с ростом м-н (увеличивается высота барьера). Однако этот рост существенно меньше, чем снижение Зр, в первую очередь благодаря значительно меньшей разнице приведенных масс (для разряда Ш и Т отношение масс равно 3, а для реакции Н 4- и Н -Ь Т" — только %), а также благодаря небольшим дополнительным эффектам, связанным с изменением формы барьера и ростом нулевой энергии. [c.134]

Н. п. Кейер [32] предложила интересный изотопный метод для изучения отталкивания частиц в адсорбционном слое и разделения эффектов, связанных с неоднородностью и отталкиванием. Если на поверхности сначала адсорбировать небольшую порцию вещества одного изотопа (например, СгНг), а затем произвести дополнительную адсорбцию вещества другого изотопного состава ( СгНг), то по изменению скорости десорбции первой порции можно судить о состоянии хемосорбционного слоя если скорость десорбции изменяется, значит играет роль взаимодействие молекул, зависящее от [c.38]

Радиохроматография позволяет проводить разделение веществ, образующих на поверхности адсорбента бесцветные полосы. С применением счетчиков, регистрирующих радиацию радиоактивных изотопов разделяемых соединений, откры-вается возможность определять адсорбционные зоны бесцветных соединений на адсорЬёнте, слё-дить за перемещением компонентов разделяемой смеси в процессе ее десорбции и определять в приемнике компоненты с радиоактивными изотопами. [c.59]

Вследствие ограниченности областей применения хроматографии для изотопного анализа в настоящей монографии не рассматривается её теория. В большинстве случаев возможности использования какой-либо хроматографической методики для решения конкретной задачи изотопного анализа могут быть оценены только на основе уже полученного результата хроматографического разделения смеси изотопнозамещенных веществ, хотя при постановке самого эксперимента необходимо пользоваться всем огромным опытом, накопленным для хроматографии как таковой. Отметим только, что большинство работ по разделению и анализу изотопнозамещенных веществ относятся к молекулярному водороду и дейтерированным соединениям, в том числе и с большими молекулярными массами. Это связано с тем, что, в отличие от изотопнозамещенных молекул с изотопами большей массы, для водородсодержащих соединений различие в адсорбционных свойствах при изотопном замещении остаётся относительно большой. Например, относительная разница в энергии нулевых колебаний для молекул К-Н и к-О остаётся близкой к л/ntQJm = 1,41, мало завися от массы Р (см. (4.3.8)). [c.123]

Установлено, что при определенном режиме динамической адсорбции смеси к-На— D2 на цеолитах, стимулирующих орто— пара-конверсию изотопов водорода, адсорбционную систему можно обогатить максимальными концентрациями Л-Н2 и o-Dg, равными их равновесным орто—пара-содержаниям в водороде (e-Hj) и Dg e-Dg) для соответствующих температур эксперимента. Исследования показали, что адсорбционное равновесие смеси е-На—e-D2 на цеолитах (при неизменном орто—паре-составе Dg) характеризуется наибольшими величинами коэффициентов разделения. [c.101]

Адсорбционные свойства бумажной массы с успехом используются для разделения радиоактивных изотопов. Одним из примеров такого разделения служит очистка от материнского изотопа 2 РЬ, которую можно осуществить, пропуская щелочной раствор смеси изотопов 212РЫ+ и 2 2gj3+ через бумажный фильтр. При этом происходит адсорбция положительных ионов висмута на отрицательно заряженной поверхности бумаги, смоченной щелочным раствором, в то время как отрицательно заряженные комплексные ионы свинца не задерживаются фильтром в заметной степени. [c.129]