Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние природы основного металла

    ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ОСНОВНОГО МЕТАЛЛА [c.125]

    Влияние природы основного металла на сцепляемость электролитического [c.340]

    Рнс. 255. Поляризационная диаграмма, поясняющая типичные случаи влияния природы и величины поверхности катодного контакта на коррозию основного (анодного) металла в условиях преиму- [c.358]

    Эффективность вредного влияния (ускоряющего действия) катодного контакта на коррозию основного металла в обычных условиях активного растворения зависит а) от природы металла (его обратимого электродного потенциала в данных условиях и поляризуемости электродных процессов) и б) от величины по- [c.358]


    Различие в природе электролитов может создать разность электродных потенциалов металлов в 0,3 в. Имеются указания, что различие в степени аэрации вызывает еще большую э. д. с., равную 0,9 в. Все эти причины, а в ряде случаев действие находящихся в грунте микроорганизмов способствуют разрушению подземных металлических сооружений. Развитию коррозии подземных сооружений также способствует наличие на их поверхности прокатной окалины. В отдельных случаях разность потенциалов между окалиной и основным металлом достигает 0,45 в. На процессы подземной коррозии оказывают влияние самые разнообразные факторы, к числу которых относятся, помимо указанных выше, температура, электропроводность, воздухопроницаемость грунта, состав грунтовых вод и др. Поэтому очень трудно выделить и изучить влияние каждого фактора в отдельности. [c.184]

    Особый интерес вызывает влияние природы металла на процесс парафинизации. Систематические исследования, посвященные непосредственно выяснению этого вопроса, практически отсутствуют, имеющиеся отрывочные данные относятся, в основном, к различным сталям /41,43,44/. Более полно исследовано влияние поверхностных свойств металлов на процесс адгезии органических пленок. Этот исследовательский материал с определенным приближением можно использовать при анализе явлений, наблюдающихся при адгезии парафиновых частиц на поверхность металлов. [c.104]

    Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]


    Анионная полимеризация осуществляется под влиянием различных катализаторов, в частности соединений основной природы, комплексов металлов и др., обеспечивающих образование карбаниона из молекулы мономера и дальнейший его рост по общей схеме  [c.35]

    Влияние структуры и материала катодной основы. В образовании поликристаллического осадка больщое значение играет акт начального выделения металла на покрываемой поверхности. В зависимости от природы основного и осаждаемого металла, а также от состояния поверхности покрываемого металла электрокристаллизация может происходить как на чужеродной поверхности с образованием трехмерных зародышей однако при определенных условиях металл покрытия может воспроизводить структуру основы. На рис. 52 это явление показано на примере меди, осажденной из сернокислого электролита на медную основу такая же картина наблюдается при осаждении никеля на никель. [c.135]

    МКК в ЗТВ рис. 1.057, ж) и наплавленном металле в основном связана с нагревом в интервале критических температур в процессе сварки или эксплуатации сварных соединений при этих температурах. МКК наплавленного металла также может быть вызвана замедленным охлаждением шва. Механизм МКК в ЗТВ и наплавленном металле аналогичен механизму МКК в основном металле после провоцирующего отпуска. Закономерности влияния различных факторов на опасность возникновения МКК и природа МКК, рассмотренные ниже для основного металла, справедливы и для оценки склонности к МКК указанных зон сварного соединения. [c.50]

    Эффект образования связи обусловлен взаимодействиями иона металла с растворителем и лигандом. Суммарная энергия связи определяется как стерическими, так и электронными факторами. Очевидно, что чем более объемистым является лиганд, тем более вероятно возникновение стерических препятствий к координации этого лиганда со стороны других лигандов, присутствующих в системе, и, следовательно, тем ниже будет энтальпия образования комплекса. Электронные эффекты можно в общем разделить на энергию о- и я-связей и, в случае переходных металлов, на энергию кристаллического поля. Чем больше а-донорная способность лиганда (т. е. чем более основен лиганд), тем выше прочность а-связи металл — лиганд. Аналогично чем выше электроноакцепторная способность металла, тем более устойчивые комплексы он образует. Акцепторная способность тем выше, чем больше электроположительность, выше степень окисления, и для данного иона металла с данной степенью окисления тем выше, чем больше положительный заряд на центральном атоме комплекса. я-Дативное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с заполненных орбиталей иона металла соответствующей симметрии на вакантные орбитали лиганда той же симметрии, также повышает энтальпию комплексообразования. Однако я-дативное взаимодействие не зависит от основности, так как под основностью подразумевается способность донора к взаимодействию с протонами, а поскольку у протонов нет заполненных р-орбиталей, то они и не могут участвовать в образовании я-связей. В случае переходных металлов следует также учесть влияние природы лиганда на энергии ( -орбиталей металла. Энергетические уровни пяти -орбиталей, равноценные в свободном ионе металла, в поле лиганда расщепляются. Рассмотрим приближение группы из шести отрицательно заряженных лигандов к иону металла при этом заряд лигандов равномерно распределяется по сферической поверхности, окружающей ион металла. Энергии всех -орбиталей повышаются в результате электростатического отталкивания между отрицательно заряженной сферой и отрицательно заряженными -электронами (рис. 14.2,а). Если затем эти шесть лигандов расположить по вершинам октаэдра в виде [c.250]

    Механические свойства и закономерности деформации частично закристаллизованных полимеров определяются природой кристаллических областей, которая может обусловить преимущество механизма Гуковских деформаций. В этом случае закономерности деформации полимера приблизятся к соответствующим закономерностям твердых кристаллических тел (например, металлов). При Гуковских деформациях почти не изменяется положение элементов структуры если же изменение все-таки происходит, то этот процесс их перемещения протекает очень быстро. Поэтому релаксационные процессы в таких полимерах тоже протекают быстро и их влияние на основные закономерности деформации очень мало. Если процессы кристаллизации в полимерах протекают при их деформировании, что требует значительного времени для перестройки старой и формирования новой структуры, то релаксационные явления должны уже учитываться при изучении свойств таких полимеров. [c.90]

    Как уже отмечалось ранее, одним из важных факторов обеспечения противокоррозионных свойств лакокрасочных покрытий является адгезионная прочность и ее стабильность при эксплуатации. В производственных условиях адгезионная прочность большинства покрытий при эксплуатации в водных сероводородсодержащих средах и влажной производственной атмосфере падает и нередко достигает нулевых значений. Прочность и долговечность адгезионных соединений определяется как природой поверхности металла, так и физико-химическими свойствами граничных слоев полимера. В большинстве опубликованных работ по исследованию адгезионных соединений рассматривается в основном влияние химической природы или структурных особенностей пленкообразователей на величину адгезионной прочности подложки и ее роли в процессах межфазного взаимодействия не уделяется должного внимания. Вместе с тем известно, что физико-химическое состояние подложки существенно влияет на процессы адгезионного взаимодействия и особую роль в этих явлениях играет адсорбированная на подложке вода [58]. [c.78]


    Первые работы в области анионной полимеризации были выполнены в СССР С. В. Лебедевым при исследовании процесса получения синтетического каучука в присутствии катализатора — металлического натрия [28]. На этом же примере С. С. Медведев изучал кинетику анионной полимеризации, в разработке которой приняли участие сотрудники Института высокомолекулярных соединений [29, 30]. Основное внимание уделяли вопросу инициирования реакций полимеризации органическими производными щелочных металлов. По мнению С. С. Медведева, А. А. Короткова и др. природа щелочного металла в металлалкиле и реакционная среда оказывают определенное влияние на кинетику полимеризации, состав и строение образующегося полимера. [c.114]

    Влияние природы металла и лиганда на кислотно-основные свойства комплексных соединений [c.63]

    Влияние природы металла на кинетические параметры для данной реакции в основном определяется следующим а) на разных металлах процесс может протекать по различным механизмам 6) энергия адсорбции промежуточных частиц обычно зависит от природы металла, например из-за различия в электронных свойствах, таких, как число ( -дырок на атом и фе в) потенциалы нулевого заряда фо для различных металлов обычно не совпадают, так что [c.472]

    Теоретические представления о свойствах двойного электрического слоя на границе электрод/раствор электролита количественно соответствуют экспериментальным данным, полученным на ртути и некоторых жидких амальгамах II ]. Естественно поэтому, что для определения границ применимости указанных представлений к твердым электродам и выяснения вопроса о влиянии природы металла на свойства двойного слоя сравнивают основную характеристику двойного слоя — его емкость — на твердых металлах и ртути в различных условиях. Емкость двойного слоя на твердых металлах, так же как и на ртути, может быть определена путем измерения импеданса границы электрод/электролит. Однако при первых попытках определения емкости двойного слоя на твердых электродах из измерений импеданса возникли большие трудности. Причина этих трудностей в том, что в отличие от ртути многие твердые электроды способны адсорбировать водород и бывают идеально поляризующимися лишь в сравнительно узком интервале потенциалов, чаще же в большинстве электролитов вообще не обладают таким свойством. В результате этого электрическая эквивалентная схема границы твердый электрод/электролит содержит наряду с емкостью, эквивалентной двойному слою, одну или несколько электрических цепей, импеданс которых характеризует электрохимические процессы, и первой задачей является выделение емкости, эквивалентной двойному слою, из суммарно измеряемого импеданса. [c.5]

    Рабочий интервал концентр а ци 1, т. е. интервал, в котором применяемый электрод сохраняет теоретическую функцию, зависит от природы сульфидов металлов и среды, в которой проводят измерение. Верхний предел этих концентраций находится в области насыщенных растворов, а нижний предел существенно зависит от pH. В кислых растворах отклонение от теоретической зависимости связано с повышением растворимости сульфидов металлов в результате образования Н5 и Нг5, а в щелочной среде — в результате возможного образования гидратов или основных солей данных металлов. На рис. 6.17 показаны серии кривых, характеризующие влияние pH на рабочий диапазон мембранного электрода, обратимого относительно ионов свинца. [c.206]

    Константа равновесия реакции достигает большого значения К = 10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает очень небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярное отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярный вес полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению среднего молекулярного веса конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 моль фенола 7 и больше моль формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 моль прореагировавшего фенола связывается до [c.181]

    Для изучения кислотно-основных равновесий в растворах необ ходимо знать состояние молекул воды, составляющих ближайшую координационную сферу ионов. В работах Пфейффера [599], Вернера [43], А. А. Гринберга [70] по водным растворам, а также Я. И. Михайленко [151], В. И. Семишина [228], О. П. Алексеевой [2], изучавшими взаимодействие порошков активных металлов с твердыми кристаллогидратами, было показано, что в некоторых случаях кристаллизационная вода ведет себя подобно сильным кислотам. Однако до сих пор способность координированных молекул к протолитической диссоциации оценивалась главным образом с позиций влияния поляризующих свойств катиона-комплексооб-разователя. Влиянию природы частиц, образующих внешнюю координационную сферу комплекса, при этом уделялось недостаточное внимание [70]. Однако образование водородной связи между координированными молекулами воды и частицами входящими во внешнюю координационную сферу комплекса (анионы, молекулы воды), может привести к значительному разрыхлению связи О—Н, которое в колебательном спектре связи выразится в виде соответствующего смещения частоты валентных колебаний О—Н в низкочастотную область. [c.144]

    ВИИ высоких температур. Показано, что в зависимости от природы модифицирующих компонентов, возможно формирование регулярных структур, обеспечивающих получение покрытий с заданными характеристиками (твёрдость, влагопоглощение, вязкость и другие свойства).Оптимизированы составы композиционных материалов на основе аминоформальдегидных олигомеров и хлорированных полимеров модифицированных четвертичными аммониевыми основаниями, алкилсульфонатами, карбоксиметилцел-люлозой и фосфатами аммония. Исследованы процессы межфазного взаимодействия на границе раздела модифицированное связующее - наполнитель. Показано, что введение в состав композиции модифицирующих добавок приводит к увеличению адсорбционного взаимодействия и смачивания и улучшает комплекс технологических и эксплуатационных характеристик. Исследовано влияние высоких температур на огнезащитные свойства разработанных материалов. Установлено, что наибольший коэффициент вспучивания и наилучшие огнезащитные свойства имеют композиционные материалы, содержащие в качестве основных компонентов - аминоальдегидный олигомер и поливи-нилацетат, а в качестве вспучивающих систем - фосфаты аммония и уротропин - хлор-сульфированный полиэтилен, модифицированный хлорпарафинами, а в качестве вспучивающих компонентов - полифосфат аммония и пентаэритрид. Разработаны технологические процессы получения огнезащитных материалов. Получены покрытия на субстратах различной природы (дерево, металл, кабельные покрытия) и разработана технология их нанесения. Проведен комплекс натурных испытаний при действии открытого пламени. Установлено, что огнезащитные материаты на основе реакционноспособных олигомеров могут быть успешно использованы для защиты металлов, при этом коэффициент вспучивания достигает 10-20 кратного увеличения толщины покрытия при эффективности огнезащиты - 0,5 часа. Состав на основе хлорсульфированного полиэтилена успешно прошёл испытания в качестве огнезащитного покрытия кабельных изделий. [c.91]

    Известно, что скорость и селективность реакций жидкофазной гидрогенизации определяют величины и теплоты адсорбции индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью металлов и катализаторов на их основе. Поэтому установление взаимосвязи характеристик адсорбционных состояний водорода и их изменения под влиянием природы и состава растворителя, скорости и селективности реакций жидкофазной гидрогенизации может рассматриваться как одно из основных направлений для разработки методов научно-обоснованного подбора оптимальньгх каталитических систем для проведения гидрогенизационных процессов. [c.137]

    Ионное легирование зависит от природы легирующих элементов. Так, имплантация инертных газов практически не оказывает влияния на электрохимическое поведение основного металла, за исключением того, что процесс ионной имплантации может приводить к загрубению обраба-тьшаемой поверхности, утолщению воздушной окисной пленки на железе. [c.73]

    К настоящему времени имеется много данных, указывающих на заметное влияние природы заместителей в сокатализатора на основе одного и того же металла, соотношения сокатализатор-пе-реходный металл, способа введения производного непереходного металла на выход и молекулярные характеристики полидиенов. В основном это касается алюминийорганических соединений и [c.141]

    Влияние различных оснований Льюиса на микроструктуру диеновых полимеров, образующихся в присутствии металлалкилов и щелочных металлов, изучалось рядом ученых [101—105]. В последнее время этот вопрос получил детальное освещение в исследованиях Медведева с сотрудниками [106] на примере по-либутадиеиа. Данные Медведева хорошо подтверждают представление об изменении механизма полимеризации для литийорганических соединений при переходе от углеводородных сред к полярным. Так, природа щелочного металла существенно влияет на микроструктуру полимера только в углеводородной среде. В тетрагидрофуране различия в микроструктуре полимеров, полученных в присутствии производных лития, калия и натрия, сглаживаются в этих случаях основной структурной единицей независимо от противоиона оказывается звено 1,2 (табл. 39). [c.359]

    Совокупность результатов, приведенных в табл. 1, свидетельствует о том, что гидрогенизация 2-питро-2 -гидроксиазо-бензола до 2Н-бензтриазола наиболее селективно протекает на нанесенных палладиевых катализаторах. На скелетном никеле селективность реакции надает на 10-23 %, а скорости гидрогенизации снижаются но сравнению с платиновыми и палладиевыми катализаторами в 2-4 раза [18]. Промотирование скелетного никеля титаном и молибденом вызывает рост селективности. Данные табл. 1 наглядно иллюстрируют влияние природы катализатора на интегральную селективность реакции жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по 2Н-бензтриазолам, влияние же растворителя на селективность гидрогенизации 2-иитро-2 -гидроксиазобензолов еще более существенно. Так, гидрогенизация 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилазобензола в индивидуальных органических растворителях, за исключением алифатических аминов, независимо от природы катализатора, не позволяет получать высокие выхода целевого продукта [17-21]. Для достижения высокой селективности реакции но 2Н-бензтриазолам в состав растворителя необходимо вводить электронодонорные добавки - амины, или гидроксиды щелочных металлов в концентрации, обеспечивающей величины pH, нри которых происходит переход 2-нит-ро-2 -гидроксиазобензолов в соответствующие феноляты. В отсутствие в растворителе щелочных или основных добавок триазольная перегруппировка протекает с низкими скоростями и селективность реакции остается низкой [18-22]. [c.363]

    В качестве последних в работах [ 1, 2, 4—7] предложено использовать производные Со, V, Мп, Си, N1 и других металлов. Однако приведенные данные имеют, в основном, заявочный характер, получены для разных условий и не позволяют даже оценить сравнительную активность и избирательность проверенных металлов. Открыты.м оставался также вопроо о влиянии природы катализатора на соотношение ПК/ГХ, о возможных путях сознательного изменения активности или избирательности каталитической огстемы реакции гидроксилирования. [c.90]

    Изучение влияния концентрации соли металла постоянной валентности на реакцию окисления ж-ДИПБ было проведено в широком диапазоне концентраций нафтената магния — от 4,0 10 до 4,0 10 моль/л (рис. 2.19) [180]. Из рисунка видно, что в исследуемом диапазоне концентраций нафтенат магния оказывает влияние не только на скорость накопления гидропероксидов, но и на их максимальный выход. Кроме того, оказа лось, что при окислении ж-ДИПБ отсутствует явно выраженный диапазон каталитических концентраций, который наблюдается, например, при окислении изопропилбензола [181]. Увеличение концентрации нафтената магния в субстрате наряду с ускорением накопления гидропероксидов приводит к снижению их максимального выхода. По всей вероятности, увеличение концентрации нафтената приводит к ускорению разложения образующегося гидропероксида. Таким образом, к выбору концентрации нафтената следует подходить с учетом его влияния на соотношение основных реакций образования и распада гидропероксидов. В данном случае оптимальная концентрация нафтената магния лежит в диапазоне 1,0-10 2—4,0-10 моль/л. Для исследования роли металла, входящего в состав нафтеновой соли, было проведено окисление ж-ДИПБ в присутствии 4,0-10 2 моль/л нафтенатов щелочноземельного металла (Mg, Са, Sr, Ва) при различных температурах. Влияние природы металла, входящего в состав нафтеновой соли, хорошо прослеживается по периоду индукции окисления. Так, продолжительность периода индукции увеличивается с увеличением ионного радиуса металла [c.90]

    Теория кристаллического поля, с которой Вы познакомились в предыдущей главе, получила ишро-кое распространение для объяснения свойств соединений переходных металлов и, в частности, комплексных соединений. Вместе с тем эта теория, основанная на предположении о чисто ионном характере связи между комплексообразователем и лигандами, оказывается бессильной при интерпретации некоторых свойств комплексов, например, влияния природы лигандов на стабильность комплексных ионов. В последнее время для объяснения относительной стабильности молекул и молекулярных ионов, а также свойств комплексных соединений широко используется теория молекулярных орбиталей (ТМО), которая в отличие от ТКП учитывает и ионный, и ковалентный вклады в образование химической связи. В этой главе Вы более последовательно, чем раньше, ознакомитесь с основными положениями и возникновением использования ТМО в неорганической химии. [c.141]

    Влияние структуры катодной основы. В образовании поликри-сталлического осадка большое значение имеет начальное выделение металла на покрываемой поверхности. В зависимости от природы основного и осаждаемого металла, а также от состояния поверхности покрываемого металла, его структура может воспроизводиться или не воспроизводиться в электроосажденном металле. [c.123]

    Влияние природы электрода на кинетику процесса. Кинетику электроокисления гидразина исследовали, в основном, в щелочных растворах, в кислых растворах окисление проводили лишь на платине и ртути. Установлено, что потенциал и скорость электроокисления гидразина в значительной степени определяются природой электрода и состоянием его поверхнести. Как видно из рис. 13 и 14, потенциодинамические кривые электроокисления гидразина имеют сложный характер. Для платины, палладия, родия кривая имеет две волны, причем вторая волна начинается в области потенциалов адсорбции кислорода на родии, платине и палладии. При увеличении потенциала, приводящего к упрочнению связи кислорода с металлами и образованию оксидов, происходит резкое снижение силы тока. При обратном ходе кривой сила тока электроокисления гидразина возрастает лишь после достижения потенциала восстановления оксидов. Таким образом, слабо адсорбированный кислород ускоряет электроокисление гидразина на платине, родии и палладии, а прочно адсорбированный кислород и оксиды тормозят этот процесс. Следует отметить, что при анодно-катодной обработке или после восстановления оксидов гидразином скорость электроокисления гидразина на платине и палладии может возрасти из-за удаления [c.66]

    Рассмотрим теперь влияние природы металла катода на коэффициент разделения изотопов водорода [257]. С точки зрения модели растяжения связи можно ожидать лишь слабой зависимости Зр от природы металла, причем чем прочнее адсорбционная связь, тем более жесткой должна оказаться структура активированного комплекса, больше его нулевая энергия и соответственно меньше изотопный эффект. Основное влияние природа металла должна оказывать на Зр. Как это разобрано выше, здесь следовало ожидать облегчения туннелирования при увеличении м-н- Чем легче туннелирование, тем меньше чувствуется разница в массах изотопов, тем, следовательно, меньше Зр. Таким образом, в этой модели Зр = ЗрЗр с ростом. Ем-н уменьшается. Что касается влияния природы металла на изотопный эффект на стадии электрохимической десорбции, то, как это показано в предыдущем параграфе, здесь модель Хориучи—Поляни приводит к предсказаниям, противоречащим опыту, если учесть безактивационный характер электрохимической десорбции. Если же сделать маловероятное допущение, что электрохимическая десорбция не является безактивационной, то рассматриваемая модель приведет нас к выводу о том, что Зд увеличивается с ростом м-н (увеличивается высота барьера). Однако этот рост существенно меньше, чем снижение Зр, в первую очередь благодаря значительно меньшей разнице приведенных масс (для разряда Ш и Т отношение масс равно 3, а для реакции Н 4- и Н -Ь Т" — только %), а также благодаря небольшим дополнительным эффектам, связанным с изменением формы барьера и ростом нулевой энергии. [c.134]

    KoH TaiHTa равновесия реакции достигает большого значения (/(=10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярнре отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 молей фенола 7 и больше молей формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 молем прореагировавшего фенола связывается до 1,5 моля формальдегида. В результате реакций конденсации в конечном итоге образуются трехмерные молекулы. Однако взаимодействие между фенолом и формальдегидом протекает ступенчато с образованием различных соединений на отдельных стадиях процесса и при этом в ходе процесса образуется сложная смесь изомеров и полимергомологов, способных к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеется три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.173]

    К числу элементов, способных заметно извлекаться аминами из нитратных растворов, относится висмут, экстракция которого подробно изучена в работе [270]. Показано, что для извлечения этого элемента, происходящего в виде соли (Амин И) 2 [В1 (N03)5] характерны все общие закономерности, присущие экстракции солей металлов из нитратных растворов. Экстракционная способность растет в ряду первичные<вторичные< третичные аминыСЧАО. Влияние природы разбавителя на экстракцию в основном соответствует ожидаемому по шкале ВР. Максимум зависимости В1 = /[НЫОз] водн сдвигается в сторону высоких концентраций кислоты при уменьшении силы экстрагента и переходе к разбавителям, более заметно сольватирующим анион соли амина. [c.134]

    Скорость катодного выделения водорода возрастает с увеличением температуры и концентрации ионов водорода (снижением pH). На скорость этого процесса заметно влияет природа катодных участков. Некоторые металлы (например платина, кобальт, никель и др.) катализируют выделение водорода и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве (рис. 10.6, а, кривая 3). Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно (рис. 10.6, а, кривая 2). Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного метадла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла, и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 9.1). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода [c.324]

    Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно —он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Скорости реакций падают при рН<2, н высказывалось предположение, что твердые продукты образуются в результате диффузии ионов гидроксила через окисел к металлу [1], Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. Автоклавные испытания показали, что константа скорости заметно возрастает при повышении температуры по крайней мере до 300 С [2] (рис. 3.12) . В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов , основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [c.212]

    Более детальное исследование циклоароматизации показало, что направление реакции зависит от природы растворителя, основности среды и природы катиона металла в алкоголяте. Влияние этих факторов бьшо изучено на примере конденсации изонитрозоацетилацетона с ацетоном [191,1982]  [c.107]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние природы основного металла: [c.69]    [c.31]    [c.110]    [c.27]    [c.147]    [c.23]    [c.143]    [c.302]   
Смотреть главы в:

Металлические противокоррозионные покрытия -> Влияние природы основного металла



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основные металлы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте