Полихлоропрен вулканизация

Для повышения стойкости резиновых смесей к подвулканизации при серной (НК) или металлоксидной (полихлоропрен) вулканизации в качестве ускорителей применяют (0,5-—1,5 ч.) р- и -замещенные амино-амиды общей формулы [c.64]

Во второй стадии полимеризации при дальнейшем нагревании линейного полихлоропрена стабилизирующее действие введенного ранее противоокислителя нарушается и начинается реакция присоединения макромолекул друг к другу. Этот процесс, названный по аналогии с процессом переработки полибутадиена в резину реакцией вулканизации, можно ускорить добавлением окислов металлов (2пО, MgO). Вулканизаты полихлоропрена нерастворимы, лишь слабо набухают в маслах и в бензинах, обладают высоким пределом прочности при растяжении, близким к пределу прочности вулканизатов натурального каучука, но более устойчивы к действию истирающих усилий. Вулканизованный полихлоропрен превосходит резины из натурального каучука по масло- и бензостойкости, негорючести, химической стойкости, способности длительное время выдерживать нагревание до 130— [c.280]

В полихлоропрене содержится около 1,5% лабильного третичного аллильного хлора, который может быть удален замещением пиперидином или анилином. Полученный после такой обработки полимер содержит азот и не вулканизуется некоторыми обычными агентами вулканизации (этилентиомочевиной, п,л -диаминодифенилметаном и др.), но вулканизуется серой, [c.520]

Хорошо защищает резины от теплового старения при умеренных температурах, слабо — от воздействия тепла. Немного повышает выносливость при многократных деформациях. Не выцветает. Придает резинам бледно-серую окраску. Предохраняет их от изменения цвета на свету. В смесях из полихлоропренов является ускорителем вулканизации, а в смесях из бутадиен-стирольных каучуков активирует вулканизацию в присутствии ускорителей типа тиазолов. [c.349]

По-видимому, отличие а-полихлоропрена от р,- и м-полимеров заключается в том, что а-полимер имеет линейное строение, а х- и со-полимеры — трехмерное. Естественно, что это не обнаруживается при озонировании, так как участки цепи, связывающие макромолекулы, при расщеплении озонидов также дают янтарную кислоту. Те же результаты должны получаться, если связь между молекулами осуществляется с участием кислорода. Трехмерное строение х-поли-мера подтверждается способностью а-полимера при хранении и нагревании переходить в ц-форму. Этот процесс можно замедлить добавлением фенил-р-нафтиламина (неозона). Изменение физико-механических свойств при переходе а-полимера в -полимер аналогично изменениям, происходящим в процессе вулканизации натурального каучука. Обычно а-полихлоропрен вулканизуют без серы. При хранении даже при комнатной температуре он отщепляет хлористый водород. [c.414]

Жидкий полихлоропрен (наирит), содержащий сажу и вулканизующие добавки (оксиды магния и цинка), растворяется в смеси сольвента (76%), скипидара (19%) и -бутилового спирта (5%), и раствор наносится на защищаемую поверхность с последующей вулканизацией образовавшихся пленок. [c.128]

Стеариновая, бензойная, фумаровая и другие кислоты, а также хлорированные парафины, полихлоропрен в сочетании с оксидом цинка ускоряют вулканизацию каучуков [77]. [c.58]

В подавляющем большинстве случаев вулканизация происходит при нагревании резиновых смесей, содержащих свободную элементарную серу, до 140—160°С. Однако ни повышенная температура, ни наличие серы не являются обязательными условиями вулканизации. Некоторые резиновые смеси могут вулканизоваться под действием ультраускорителей при комнатной температуре в присутствии некоторых химических соединений, не содержащих серы, например, ди- и тринитробензола, органических перекисей, галогенпроизводных бензохи-нона, диазоаминобензола и др. Полихлоропрен, например, вулканизуется при помощи окислов металлов цинка, магния, кадмия и др. [110, 111]. [c.87]

Таким же образом можно изготовить смеси из хлорбутилкаучука с полихлоропреном, когда наряду с несколько меньшим увеличением маслостойкости необходимо сохранить более высокую озоностойкость. Если имеет значение стоимость хранения и переработки смеси, а также увеличение адгезии к каркасным шинным смесям из бутадиен-стирольного или натурального каучуков, возможно применение смеси хлорбутилкаучука с шинным регенератом. Кроме того, смешение хлорбутилкаучука с бутадиен-стирольным каучуком улучшает озоностойкость последнего. При вулканизации веществами—донорами серы получают резины с хорошими удлинением, теплостойкостью и сопротивлением многократному изгибу. Серные системы обусловливают высокую прочность связи, смоляная вулканизация приводит к хорошей озоностойкости резин. Во всех случаях в смеси вводят окись цинка. [c.277]

Неопрен (полихлоропрен) получают полимеризацией 2-хлор-бутадиена в присутствии соответствующих катализаторов, эмульгаторов, регуляторов и защитных веществ. При построении полимерной цепи 98% молекул мономера входят в цепь в положении 1,4. Остальные 1,5 0,1% мономерных звеньев, которые входят в цепь в положении 1,2, оказывают большое влияние на вулканизацию полимера, поскольку атом хлора в них является одновременно и аллильным и присоединенным к третичному атому углерода. Вследствие этого атом хлора оказывается сильно активированным и является при вулканизации активным местом полимерной цепи [c.283]

Вулканизация полихлоропренов оксидами металлов также связана с реакциями активного хлора. Еще в 1931 г. Карозерс показал, что большая часть хлора прочно связана с макромолекулами каучука (он не отщепляется, в частности, ири кипячении в спиртовом растворе гидроксида калия). Обычно устойчивым считают хлор в звеньях 1,4, так как он стабилизован сопряжением с двойной связью (—СНг—СС1 = СН—СНг—). Хлор в 1,2-звеньях характеризуется такой же высокой реакционной способностью, как и в галогенированном бутилкаучуке. Однако последующие исследования показали, что содержание активного хлора достигает 4%, тогда как в звеньях 1,2 его содержится только 0,5—0,7%. Считают [100, с. 55 103], что активным является хлор в звеньях 1,4, подвергшихся изомеризации в процессах полимеризации, термической и механической обработки каучука или в процессе вулканизации, например в результате реакций [c.327]

Хлористый цианур (цианурхлорид) является ускорителем смоляной вулканизации БК. Более устойчивые к старению резины получаются с помощью АФФС при введении 0,1—1,0% хлористого цианура. Они имеют лучшие физико-механические показатели в сравнении с резинами, в которых в качестве ускорителя применяется полихлоропрен или другие хлорированные полимеры [11]. [c.158]

Описана вулканизация СКН-26 в смеси с полихлоропреном в присутствии серы и и-гексахлор-п-ксилола. Полученные резины по сопротивлению тепловому старению и динамической выносливости превосходят серные и металлоксидные вулканизаты, имеют меньшее теплообразование —обладают большей долговечностью при многократном сжатии [36]. [c.177]

Вулканизующий агент для натурального и синтетических каучуков (в основном, для бутилкаучука). Вводится в каучук при температуре выше температуры размягчения. Придает вулканизатам высокую прочность, гибкость, термостойкость, низкие остаточные деформации сжатия. Активен в присутствии галогенидов металлов и галогенсодержащих полимеров (полихлоропрен, хлорсульфированный полиэтилен, бромбутилкаучук). Применяется для вулканизации шин, резинотехнических изделий, клеев. Дозировка до 12%. Температура вулканизации 125—300 °С. [c.168]

Согласно [1106, 1190], общее содержание цис-, 1,2- и 3,4-струк-тур в полимере, полученном ирн —40 °С, составляет 5%, Оно возрастает до 30% при температуре полимеризации 100 °С, причем основной вклад вносит цис-1,4-изомер, Полихлоропрен, полученный при —40 °С, плавится при 68°С, а обычный неопрен (температура полимеризации 40 °С) — при 40°С, Атом хлора легко вступает в аллильную перегруппировку, что имеет большое значение для вулканизации полихлоропрена под действие ZnO или MgO, До сих пор не получен чистый г мс-полихлоропрен непосредственно полимеризацией хлоропрена. Он был синтезирован путем расщепления замещенного полибутадиена под действием С1г [44], [c.371]

После исчерпывающей конверсии мономера при дальнейшем облучении идут процессы структурирования. Увеличивая дозу, можно получать полимеры различной структуры и свойств от цепных, растворимых вязкотекучих и высокоэластичных а-полихлоропренов до сшитых резиноподобных (10—18 Мрад) и твердых неэластичных ( 30 Мрад). Применением повышенных поглощенных доз (более 5—10 Мрад) можно достигнуть полной конверсии мономера и сочетать в едином процессе полимеризацию и вулканизацию. [c.134]

В структуре наирита НТ содержится более 95% звеньев хлоропрена, находящихся в положении 1,4 с /пранс-конфигурацией, по строению напоминающей натуральную гуттаперчу. Это означает, что в наирите НТ меньше лабильных атомов хлора, стоящих у третичных атомов углерода. Поэтому он обладает меньшей скоростью вулканизации по сравнению с полихлоропреном, полученным полимеризацией хлоропрена при более высоких температурах. [c.164]

Полихлоропрен можно обрабатывать почти так же, как и натуральный каучук, на стандартном оборудовании резиновых заводов. Он вальцуется на обычных вальцах или в закрытых смесителях. Хотя полихлоропрен обычно заправлен стабилизатором, все же необходимо тщательно следить за условиями его хранения во избежание преждевременной вулканизации. [c.343]

В отношении вулканизации полихлоропрен занимает совершенно особое положение среди синтетических каучуков. При 30° а-полихлоропрен теряет свою пластичность и полностью превращается в л4-полихлоропрен в течение приблизительно 48 часов. [c.343]

При 130° подобное превращение совершается в 5 минут. Этот процесс соответствует вулканизации натурального каучука, но сера здесь не нужна, а если она и имеется, то не принимает участия в превращении. Скорость вулканизации можно изменять добавкой различных веществ. Окись цинка вулканизует а-полихлоропрен при 30° в течение 8—10 часов. Хлористый цинк, маслянокислый цинк и хлорное железо более активны из органических веществ наиболее эффективны первичные ароматические амины — анилин, нафтиламин, бензидин. Ускоряющее действие обнаружено у различных фенолов резорцина, пирогаллола и др. Дифенилгуанидин оказывает умеренное действие, а меркаптобензотиазол и тетра- [c.344]

Известно, чтй ряд каучуков при серной вулканизации Дак)Т ненаполненные резины с высокой прочностью. Это —каучуки регулярного строения, способные к кристаллизации НК, синтетический полиизопрен с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев, некоторые типы этилен-пропилен-диеновых каучуков, транс-полипентена-мер, полихлоропрен и др. При растяжении резин на основе этих каучуков образуются микрокристаллиты, которые играют роль полифункциональных узлов сетки по-видимому, их действие сходно с действием частиц активного наполнителя. Действительно, нарастание напряжения при растяжении резин, полученных на основе кристаллизующихся каучуков, происходит быстрее, чем при растяжении резин на основе аморфных каучуков, имеющих равную плотность узлов вулканизационной сетки [35]. [c.85]

Фторопрен легко сополимеризуется с акрилонитрилом, образуя после вулканизации морозо- и маслоустойчивые каучуки. Сополимеры фторопрена с 5% диметилвинилэтинилкарбииола или 10/о стирола обладают высокой эластичностью (удлинение 540%) и сопротивлением на разрыв более 300 кг1см-. по остальным свойствам близки к полихлоропрену. [c.608]

Изучена кинетика диффузии серы и ускорителей из каркасных резин в пленки адгезива из ка рбоксилсодержащих и 2-ме-тил-5-винилпиридиновых сополимеров 1з°1 кинетика снималась методом исследования газообразных веществ, выделяющихся при вулканизации а также методом изучения процессов, происходящих в каучуке (полихлоропрен) при сульфидировании его КгЗз [c.820]

Для ряда других каучуков специального типа, которые большей частью вулканизуются системами, не содержащими серы, могут также применяться сера и ускорители примером служат полихлоропрен, хлорсульфированный полиэтилен, бутилкаучук, этиленпро-пиленовый каучук и др. Но так как для этих типов каучуков большее значение имеют иные методы сшивания (без серы), то они и рассматриваются в соответствующих главах третьей части Вулканизация в отсутствие свободной серы . [c.226]

Процессы вулканизации полихлоропрена существенно отличаются от процессов вулканизации натурального каучука или синтетических каучуков типа бутадиен-стирольного или бутадиен-нитрильного. В противоположность обычной вулканизации серой, особенностью этих процессов является, наряду с продолжением полимеризации, сшивание под влиянием окисей двувалентных металлов, которое происходит с очень большой скоростью при повышенных температурах и медленнее — при более низких. Для вулканизации смесей на основе полихлоропрена необходимы окиси металлов, причем в качестве сшивающего агента большей частью применяются различные сорта окиси цинка (лучше всего высокодисперсные активная или прозрачная окись цинка) и окись магния (magnesia usta легкая) последняя — преимущественно в качестве акцептора хлора. При их введении появляется резкое различие в зависимости от того, применяются ли окиси металлов в модифицированных или в не модифицированных серой типах полихлоропрена. В модифицированном полихлоропрене, значение которого, однако все больше снижается, для вулканизации чаще всего достаточно применения только окисей металлов. Наоборот, для типов, не модифицированных серой, приобретающих все большее значение, наряду с окисями металлов требуется, вследствие меньшей тенденции к сшиванию этих каучуков, дополнительное применение специальных ускорителей вулканизации. [c.285]

Полихлоропрен по сравнению с натуральным, бутадиен-стироль-ным и бутаднен-нитрильным каучуками отличается значительно большей тенденцией к сшиванию, которая проявляется уже в том, что он вулканизуется, при достаточном нагревании, без добавления вспомогательных веществ [791]. Сера и большинство употребительных ускорителей вулканизации не дают обычного эффекта. Целый ряд наиболее часто применяемых ускорителей вулканизации других каучуков оказывает, как уже упоминалось, в случае полихлоропрена даже замедляющее действие, например 2-меркаптобензтиазол. Очень сильное замедление вулканизации вызывает бензтиазилдисульфид [792]. Столь различное его поведение объясняется тем, что полихлоропрен сшивается по иному механизму, не основанному на принципах классической вулканизации серой или тиурамдисульфидами в отсутствие серы. Сшивание основывается скорее, как уже говорилось, на продолжении полимеризации [793] при участии окисей двувалентных металлов, которая происходит с очень большой скоростью при повышенных температурах и медленнее — при более низких [794]. [c.291]

Как уже указывалось [787], 2-меркаптобензимидазол (ЬХУП ) действует в качестве ускорителя при вулканизации смесей, содержащих полихлоропрен но этот ускоритель, вызывая относительно раннее начало вулканизации, в то же время замедляет достижение полной вулканизации. 2-Меркаптобензимидазол может быть успешно использован лишь в комбинации с другим ускорителем, при этом исключительно для достижения определенных эффектов в процессе обработки повышения стабильности и улучшения свойств вулканизатов, например повышения сопротивления разрастанию пореза. Тиокарбанилид (ЬХ1Х), как уже говорилось, настолько ускоряет вулканизацию полихлоропрена, что нри определенной рецептуре могут быть получены самовулканизующие смеси. [c.298]

Способность наирита НТ кристаллизоваться уже при комнатной температуре позволила разр-.ботать промышленные гуммировочные составы, которые при необходимости можно применять и без термической вулканизации, например при антикоррозионной защите крупногабаритных конструкций. Для того, чтобы получить из наирита НТ растворы достаточно высокой концентрации, его подвергают деструкции вальцеванием. При обработке на вальцах высокие напряжения сдвига, сопровождаемые выделением тепла, вызывают механохимический эффект, приводящий к деструкции главной цепи каучуковой макромолекулы. В этих условиях имеющиеся у наирита НТ, как и у других регулированных серой полихлоропренов, полисульфидные связи разрываются, чему способствует добавка к каучуку тиу- [c.104]

Хлоропреновые каучуки в смеси с галогенированными БК придают изделиям улучшенные масло- и огнестойкость. Смесь галогенированных БК с полихлоропреноМ в соотношении 80 20, содержащая стандартные антипирены (хлорированные воски и триоксид сурьмы), обладает само-затухающими свойствами галогенированные каучуки не огнестойки. Маслостойкость возрастает пропорционально содержанию полихлоро-прена в смеси и степени вулканизации (рис. 6.7), однако сильносшитые вулканизаты имеют пониженное относительное удлинение при разрыве [289]. [c.211]

Для повышения теплостойкости резин на основе бутилкаучука широко применяется его вулканизация алкилфенолоформальдегидными смолами. В качестве активаторов используют хлорсодержащие полимеры — полихлоропрен или хлорсульфированный полиэтилен, а также хлориды металлов. [c.41]

При присоединении тиильных радикалов к каучуку изменяют-ся его физико-химические свойства. Так, присоединение тиобензойной кислоты к полихлоропрену снижает его температуру стеклования. Введение в молекулярную цепь диеновых каучуков тиогликолевой кислоты HS H2 OOH обеспечивает возможность их вулканизации оксидами металлов (MgO, СаО) по карбоксильным группам. Таким образом, взаимодействие с тиолами и тиокислотами является одним нз способов модификации эластомеров [13]. [c.159]

Изучено действие в качестве агентов и активаторов вулканизации эластомеров по нитрильной группе оксидов, сульфидов и солей меди, цинка, сурьмы и других поливалентных металлов. Вулканизаты с хлоридом цинка превосходят серные по сопротивлению истиранию и многократным деформациям, но уступают по эластичности и сопротивлению раздиру. Склонность резиновых смесей к подвулканизации частично преодолевается при замене Zn b на смесь ZnO с хлорпарафином, поливинилхлоридом или полихлоропреном. Сшивание происходит в результате димеризации и полимеризации нитрильных групп, катализируемой Zn [114]. [c.343]

При вулканизации полихлоропренов в качестве ускорителей применяют комбинации диметилэтилтиомочевины с этилентиомочевиной. Получаются резины с низкой остаточной деформацией сжатия. Для наполнения используют технический углерод, получаемый печным способом, и минеральные наполнители [16]. [c.185]

Обратимой вулканизацией металлорганическими соединениями заканчивается настоящая глава, которая начиналась с описания классического вида горячей вулканизации. Последний вид вулканизации и до сих пор главенствует в технике. Почти на-нет сходит холодная вулканизация. Однако для технического прогресса было бы вредно считать, что невозможны никакие другие приемы вулкаиизации каучука, кроме ставшего классическим приема вулканизации серой. Случаи вулканизации по Остромысленскому, вулканизация диазосоединениями являются доказательством того, что в арсенале науки не исчерпаны все средства, которые могут послужить для решения техиических задач. Несомненно, что в технике будущего, кроме вулканизации серой, будут пользоваться и другими, возможно, несколько более специфическими методами вулканизации, достигая при этом решения некоторых частных задач. Введение в практику таких видов синтетического каучука, как, например, полихлоропрен и бутилкаучук, которые обладают заметными особеиностями в отношении изменения своих свойств при вулканизации серой, уже сейчас выдвигает задачу усовершенствования старых и разработки овых форм и приемов вулканизации. [c.335]

Как уже отмечалось, а-полихлоропрен при температурах выше 35° способен превращаться в нерастворимый эластичный продукт. Принимается, что этот процесс состоит в соединении линейных молекул а-полихлоро-прена поперечными валентными связями в пространственную структуру. Другими словами, и по характеру физических изменений, и по внутреннему механизму превращеиие ачюлихлоропрена при нагревании может рассматриваться как процесс вулканизации. Так как товарный хлоропреновый каучук состоит, главным образом, из а-модификации, то подобный прием вулканизации может быть применен к любому виду хлоропренового каучука. Следует лишь иметь в виду, что хлоропреновый каучук стабилизован неозоном и поэтому требуются более высокие температуры, чтобы осуществить процесс вулканизации без применения вулканизующего агента. При температуре 130° для процесса требуется около 40 мин. [c.387]

Исследование структуры вулканизованного и наполненного каучуков (натуральный каучук, буна N и буна S ), полихлоропрен, бутилкаучук, полиэтиленсульфид и т. п.) —довольно трудная задача в отличие от анализа сырого каучука. Причины заложены в трудности препарирования объекта. Поэтому ИК-анализ резины разработан в меньшей степени, чем анализ сырого каучука, хотя сведения о структурных изменениях, вызванных вулканизацией, представляют практический интерес для количественного описания каучуковых смесей, а частично также и для идентификации каучука и сопутствующих соединений. [c.380]

Хлоропреновые каучуки. В отношении вулканизации неопрен занимает совершенно особое место среди синтетических каучуков. Для вулканизации он не требует серы. При 30° а-полихлоропрен теряет свою пластичность и полностью превращается в м-полихлоропрен в течение приблизительно 48 часов. При 130° подобное же превращение завершается за 5 минут. Это превращение соответствует вулканизации натурального каучука. а-По-лихлоропрен имеет строение линейного полимера, а н-полихлоро-прен — пространственного. Сера для этого превращения не нужна, а если она в системе и имеется, то не принимает участия в процессе. Кинетика изменения свойств полихлоропрена при вулканизации изображена на рис. 209 [10]. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология