Галогениды металлов, кристаллические

Способность к образованию МСС обнаружена не у всех галогенидов металлов. Предпочтителен синтез этих соединений с галогенидами металлов, у которых кристаллическая структура не обладает сильными связями во всех трех направлениях. Это предпочтительно галогениды, которые имеют слоистую или цепную структуры [6-56]. Другим их признаком является высокая степень окисления входящего в их состав металла. [c.281]

Галогениды металлов р-элементов — полярные кристаллические соединения. Они обладают не очень высокими температурами плавления и кипения (см. ниже) при растворении в воде подвергаются сильному гидролизу. [c.408]

Особенность Г. с с галогенами, нек-рыми галогенидами металлов и др.-способность удерживать часть внедрившихся атомов или молекул даже при высоких т-рах. Такие соед. наз. остаточными , они устойчивы даже при нагревании в нейтральных средах и в вакууме до 1200-1500 С предполагают, что внедрившиеся атомы и молекулы закрепляются на дефектах кристаллической решетки графита. [c.609]

Поскольку натрий дает плохие результаты, Гомберг использовал мелко раздробленное серебро, ртуть или цинковую пыль. Он оставлял бензольный раствор трифенилхлорметана над одним из этих металлов и затем отфильтровывал раствор от галогенида металла. После упаривания бензола оставалось белое кристаллическое вещество, которое после кристаллизации плавилось при 185 °С он думал, что это гексафенилэтан. [c.381]

Таблица 9.9. Кристаллическая структура галогенидов металлов

Галогениды металлов в низших степенях окисления ( + 1, +2, иногда +3) представляют собой типичные соли — твердые вещества с ионным типом кристаллической решетки, обладающие высокими температурами плавления, как правило, хорошо растворимые в воде. [c.19]

Другой важный ряд комплексов образуется между галогенидами металлов и кетонными продуктами реакции ацилирования. Эти кетонные комплексы, по-видимому, обладают небольшой каталитической активностью они образуют весьма устойчивые кристаллические твердые вещества, причем на одну молекулу галоидсодержащего вещества приходится одна молекула кетона (в случае галогенида алюминия) или две молекулы кетона (в случае галогенидов олова, титана и циркония). Эти кетонные комплексы являются слишком стабильными, чтобы действовать как катализаторы, так что при образовании этих продуктов эффективный катализатор удаляется следовательно, исходные смеси должны содержать катализатор в большем количестве относительно реагента. Однако образование кетонных производных протекает гладко для отдельного продукта. [c.82]

При изучении взаимодействия газов с металлами следует использовать металлы и сплавы самой высокой стенени чистоты. До 1940 г. уделяли мало внимания удалению газообразных примесей. При получений чистых металлов часто не принимали во внимание примеси Й, В, К, О и с, в то время как концентрацию именно этих примесей следует сводить до минимума. Для получения металлов, свободных от газообразных примесей, необходимо применять восстановительную или инертную атмосферы или проводить плавки в глубоком вакууме. Для промышленного получения металлов высокой степени чистоты применяются многие методы, ранее являющиеся лишь лабораторными метод зонной плавки [70], плавка во взвешенном слое [67], электроннолучевая плавка [82], вакуумная дуговая плавка в тиглях и вакуумная индукционная плавка [19]. Многие активные металлы высокой чистоты в настоящее время получают разложением летучих галогенидов металла на горячей проволоке [60] кристаллические нити 2г и были получены путем разложения тетраиодидов при 1200—1500° С в вакууме. Ниже приведены результаты анализа (в вес. %) нити Н1 Н — 0,0004 О — 0,0013 N - 0,0013 А1 < 0,0035 В < 0,00005 С - 0,0012 Са < 0,0025 С(1 < 0,00025 Со < 0,0005 Сг < 0,001 Си < 0,0025 Ге < 0,01 Mg < 0,001 Мп < 0,001 Мо < 0,0010 Ка < 0,001 № < 0,0015 РЬ < 0,0010 81 < 0,0020 8п < 0,0015 Т1 < 0,0015 П - 0,00004 V < 0,0010 W < 0,0020 Н + 1т - 99,8. [c.206]

В отличие от галогенидов металлов (но подобно гидридам неметаллов) галогениды неметаллических элементов, как правило, являются летучими соединениями это указывает на то, что в кристаллическом, жидком и газообразном состояниях они состоят из индивидуальных молекул. В этих соединениях галогенам принято приписывать состояние окисления —1, но имеются веские доказательства, что в их составе не существует простых галогенид-ионов. Подобно галогенидам металлов, галогениды неметаллических элементов обычно могут быть получены прямым взаимодействием составляющих их элементов в большинстве случаев реакции протекают энергично и достаточно полно. Галогены вступают в реакции с большинством химических элементов. [c.390]

Для гидридов наблюдается такое же постепенное изменение природы химической связи и характера соединения, как и у других соединений в каком-либо данно.м периоде, как, например, у метильных производных элементов этого периода. Гидриды щелочных металлов, подобно метильным производным щелочных металлов, — кристаллические твердые соединения ионного характера гидриды бериллия и магния представляют собой твердые полимерные вещества, которые, по-видимому, по своей природе являются промежуточными между ионными и ковалентными соединениями, в то время как гидриды щелочноземельных металлов — ионы. И хотя гидриды В, С, Ы, О и Р преимущественно ковалентны, увеличение кислотности атомов водорода в ряду В, С, О, N и Р заметно сказывается на свойствах этих гидридов. Многие реакции гидридов, а также методы их получения аналогичны реакциям соответствующих металлоорганических соединений, и к гидридам, по-видимому, применимо и правило замещения (см. гл. 3). В качестве примера приведем, например, реакцию обмена между гидридом электроположительного металла и галогенидом менее электроположительного металла [c.348]

Информация о структуре комплексов может быть получена различными методами ИКС, ДМ, ЯКР и т. д. Эти результаты будут проанализированы в соответствующих разделах главы III. Здесь мы рассмотрим данные, полученные методами рентгеноструктурного анализа, электронографии и микроволновой спектроскопии. Хотя данные рентгеноструктурного анализа относятся к кристаллической фазе, большинство выводов о структуре комплексов справедливо для растворов и газовой фазы (см. также [380, 338]). Исключение составляют октаэдрические комплексы галогенидов металлов IV группы состава 2 1, о чем будет сказано ниже. [c.112]

Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146]

Бериллий и его аналоги при нагревании с галогенами образуют галогениды ЭГг. Их получают также по реакции галогеноводородов НГ с металлами или Э(0Н)2. Галогениды ЭГа - кристаллические вещества (ВеРг существует также в виде стекловидной массы), большинство из них очень хорошо растворяется в воде (практически нерастворимы фториды Mg, Са, Sr, Ва) образуют кристаллогидраты. Чистые безводные галогениды MgFa и С аГ2 нельзя получить нагреванием на воздухе кристаллогидратов солей, так как при этом происходит падролиз соли и получается продукт, содержащий примесь оксида-галогенида, например MgaO Ij. Обычно безводные ЭГ2 получают, нагревая кристаллогидраты этих солей в токе галогеноводорода. Еще более подвержены [c.333]

Галогениды 5 - и р-элементов. Галогенидами называют бинарные соединения галогенов с более электроположительными элементами. Галогениды 5- и р-элементов существенно различаются по свойствам. Галогениды металлов 1А и ПА групп (кроме галогенидов бериллия) —типичные ионные соединения. За исключением Сар2, они хорошо растворимы в воде, обладают кристаллическими решетками с высокими значениями координационных чисел (6 или 8), плавятся и кипят при высокой температуре, в растворе и расплаве проводят электрический ток. [c.408]

Стандартная энтальпия образования ионов Zr H- и Hf + в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью. химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония 10-3 моль/л и менее и концентрации минеральной кислоты (хлорной, соляной или азотной) 2 моль/л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr +, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат-, хлорид- и нитрат-ионами. В этих условиях растворение кристаллических Zr U и 2гБг4 в растворе минеральной кислоты можно представить схемой [c.203]

По хим. св-вам И. б.-типичный представитель борогидридов металлов. Окисление И. б. на воздухе начинается при 300 °С, при этом образуются вода и NaBO , Кристаллический Н.б. с хлоридами металлов в зависимости от их природы взаимод. с образованием соответствующего борогидрида или диборана и металла (или гидрида) либо борида. В неводных р-рителях Н. б. реагирует с галогенидами металлов I, П, III гр. и лантаноидов с образованием борогидридов борогидриды переходных металлов образуются в присут. комплексообразователя (напр,, R3P). [c.181]

Галогениды металлов в низших степенях окисления ( + 1, +2, иногда +3) представляют собой типичные соли — твердые вещества с ионным типом кристалличе ской решетки, обладающие высокими температурами плавления, как правило, хорошо растворимые в воде Галогениды переходных металлов в высших степенях окисления являются ковалентными соединениями с мо лекулярной кристаллической решеткой, имеют низкие температуры плавления, растворяются в органических растворителях и легко гидролизуются водой [c.19]

Наиболее простые системы с ионными связями представлены газообразными молекулами галогенидов или оксидов щелочных металлов, структуры которых обсуждаются в гл. 9 п 12. Важность ионной связи подчеркивается тем обстоятельством, что именно она определяет существование при обычных температурах в виде устойчивых твердых веществ многочисленных (и простых и сложных) окспдов и галогенидов металлов, некоторых сульфидов и нитридов, огромного числа кристаллических соединений, содержащих комплексные ионы, в особенности оксоионы. Последние могут быть конечными (СОз -, N03 , S04 и др.) или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. [c.372]

При обычных температурах большинство галогенидов металлов представляет собой твердые тела при этом лишь немногие из них име.ют в кристаллическом состоянии молекулярное строение. В связи с тем что при плавлении и пспарепип галогенидов образуются молекулы пли попы конечных размеров, для составления исчерпывающего обзора необходима структурная информация о твердом, жидком и газообразном состояниях этих веществ. Однако большая часть данных относится к твердому состоянию кратко будут приведены сведения о строении этих соединений и в других агрегатных состояниях. [c.84]

Для строения галогенидов металлов справедливы два обобщающих положения. Во-первых, фториды отличаются по структуре от других галогенидов данного металла, за исключением случаев молекулярных галогенидов (например, кристаллические ЗЬРз и 5ЬС1з имеют молекулярное строение) и галогенидов щелочных металлов, образующих кристаллы с преимущественно ионным типом связи. Очень часто фторид металла имеет трехмерную каркасную структуру, тогда как хлорид, бромид и йодид образуют кристаллы, состоящие из слоев, а иногда и цепей. (Исключением из этого правила среди галогенидов МХз—МХб являются в основном фториды см. табл. 9.9). Во- зторых, многие фториды изоструктурны оксидам той же сте- [c.85]

Наиболее приемлемым методом работы с твердыми веществами является, вероятно, растирание нескольких миллиграммов их с каплей медицинского парафина (нуйол) и затем сжимание полученной пасты между двумя пластинками. Нуйол сильно уменьшает рассеяние света твердыми частицами, а его собственный спектр (рис. 4.2, а) относительно прост и легко вычитается из полного спектра получающейся пасты. Другой очень удобной методикой является суспендирование вещества в таблетке галогенида щелочного металла (КС1 или КВг) около 1 мг образца растирают в 300 мг галогенида калия и затем подвергают значительному сжатию в металлической форме получается почти бесцветная даблетка галогенида металла, содержащая тонко диспергированное вещество. Захваченная вода часто дает полосы вблизи 3400 и 1600 см , в остальном же полученный спектр является спектром самого вещества. Дальнейший путь к преодолению трудностей, связанных с толщиной слоя и рассеянием света, заключается в расплавлении вещества (например, ст. пл. <150°) между двумя пластинками соли, причем при остывании расплава образуется тонкий кристаллический слой. Молекулы в таком слое часто специфически ориентированы по отношению к световому лучу, и сравнение этого спектра со спектром того же самого вещества, но со случайно расположенными частицами, в нуйоловой пасте может выявить значительные различия. [c.121]

Получен и выделен ряд новых комплексов соль металла — эфир в чистой кристаллической форме [293, 335—338], включая несколько комплексов уранилнитрата с дифосфонатами [247, 336] и ряд галогенидов металлов с трпфенилфосфинсульфидом [339]. Обычно в таких комплексах вода отсутствует. Некоторые пз них отличаются необычно высокой термической устойчивостью. [c.49]

Развивая уже упомянутую работу, Циглер [284а]. нашел, что алюминий-алкилы в сочетании с галогенидами металлов, в частности с четыреххлористым титаном, при обычных температурах и давлениях полимеризуют этилен с большой скоростью до соединения с очень высоким молекулярным весом. Образующийся полимер является линейным и легко кристаллизуется, превращаясь в высококристаллический продукт, более плотный, чел1 прежний менее кристаллический полиэтилен отсюда термин полиэтилен высокой плотности . Иногда для полимеров этих двух типов соответственно применяются термины полиэтилен высокого давления и полиэтилен низкого давления (старый материал обычно изготовляется под давлением в несколько тысяч атмосфер, а новый полиэтилен получают при одной атмосфере). [c.273]

Больщииство галогенидов переходных металлов (кроме некоторых солей титана и ванадия) — кристаллические соединения, образующие с водой кристаллогидраты. Многие соединения дымят на воздухе, при повышенных температурах разлагаются с выделением галогена и образованием солей металлов с низшей валентностью. При повышенных температурах все галогениды металлов реагируют с водой, образуя при этом гидроокиси или соответствующие кислоты металлов. Наиболее типично для такого рода соединений комплексообразование с галогеноводородными кислотами, их солями, основаниями и кислотами Льюиса и т. д. [c.60]

Почти все галогениды металлов подгруппы хрома представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества. Продукты полного замещения кислорода трехокисей МОд галогеном получепы только для Мо и "УУ. Фториды этих дгеталлов образуются путем непосредственного взаимодействия с фтором. МоР (т. пл. 18° С, т. кип. 35° С) и (т. пл. 2° С, т. кин. 18° С) бесцветны, легко- [c.76]

Почти несомненно, что сообщение о получении алкильных соединений скандия и иттрия не соответствует действительности [30], и единственными истинными органическими производными этих металлов, а также редкоземельных металлов, описанными до настоящего времени, являются их циклопентадиенильные соединения. Эти соединения получены из безводных галогенидов металлов и циклопентадиенилнатрия они представляют собой кристаллические вещества, многие из которых интенсивно окрашены. [c.492]

В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогенидов переходных металлов IV—VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном гранс-1,4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или оксигалогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [c.148]

Более точные данные, подтверждающие важное значение комплексов алкилов металлов с галогенидами металлов, были получены нри изучении комплексообразования с участием триизобутилалюминия непосредственно на тонко измельченном порошке кристаллического Т1С1з. Это соединение, очень ценное для выполнения такого рода экспериментов и дающее возможность приготовить прекрасные катализаторы, состоит из мелких пурпурных красных кристаллов, чувствительных к влаге и представляющих собой частично гексагональные призмы, частично агрегаты неправильной формы. Отношение С1 Т1 больше чем 2,9 1. Из данных по адсорбции азота или аргона можно заключить, что удельная поверхность этого порошка гораздо больше его геометрической поверхности. Очевидно, наблюдаемые кристаллиты имеют на поверхности много трещин и щелей, в которые га диффундирует и которые доступны для комплексообразования. [c.210]

Г идразобензол. Получают восстановлением нитробензола цинковой пылью и спиртовой щелочью, как описано вьше, но с достаточным количеством цинка, чтобы довести реакцию до желаемой стадии, что определяется исчезновением красной окраски выход 88%. В чистом виде гидразобензол представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 126 °С. Он легко окисляется на воздухе, а под действием сильных восстановителей, например хлористого олова, расщепляется до анилина. Алюмогидрид лития восстанавливает азобензол до гидразобензола только в жестких условиях, но в присутствии 0,01 моль некоторых галогенидов металлов восстановление протекает в течение нескольких минут (Ола, 1959). К числу активных катализаторов этой реакции относятся МоС15, ТЮЦ, РеС1з, СигСЬ и ЗЬСЬ. Галоидные соединения алюминия не активны. [c.207]

ИЛИ галогенидов металлов [53, 62, 63] заполимеризованы высшие альдегиды алифатического ряда. Получены кристаллические полимеры изотактической структуры, большинство из которых нерастворимо в обычных органических растворителях 2. Методом рентгеновского анализа Натта и сотрудники [54] определили конформацию цепей кристаллических полимеров пропионового и н-масляного альдегидов, полученных на металлоорга- [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология