Эфиры следов серы

Разделение производных аминокислот с помощью ГХ, которое было описано в предыдущих разделах, наталкивается на ряд трудностей, объясняемых несколькими причинами. Как уже упоминалось, раствор природных аминокислот представляет собой сложную смесь соединений различной летучести и полярности. Для этой смеси характерен широкий интервал удерживаемых объемов и необходимы высокие температуры разделения. В некоторых случаях, например для метиловых эфиров ДНФ-аминокислот, ГХ-анализ удается провести только на коротких колонках с малым количеством жидкой фазы. С другой стороны, наиболее летучие простые аминокислоты представляют собой близкие по структуре (в некоторых случаях изомерные) соединения, и для их разделения необходимы колонки с высокой избирательностью. Положение может еще более осложниться из-за того, что некоторые О-замещен-ные оксиаминокислоты выходят в тех же интервалах удерживаемых объемов и их пики могут накладываться на пики вышеупомянутых аминокислот. Этим проблемам уделяется особое внимание в работе [19], где показано, что, несмотря на использование более 80 различных жидких фаз, так и не удалось количественно разделить н-амиловые эфиры следующих ТФА-аминокислот Ала, Вал, Гли, Иле, Лей, Сер, Тре. В данном случае неудачное разделение происходит главным образом из-за О-ТФА-производных Сер и Тре. Как многократно наблюдали, производные со свободной ОН-группой имеют большие удерживаемые объемы и не мешают разделению. [c.328]

Если в соединении присутствует также группа, имеющая приоритет в обозначении в качестве главной характеристической группы, то эфиры кислот серы обозначают сложной приставкой, образованной из следующих названий групп R0—, алкокси- и т. д. RS—, алкилтио- и т. д. —5(0)—,-сульфинил- [c.252]

При дегидрировании серой все летучие продукты обычно отгоняют в вакууме следы серы в дистилляте относительно легко удаляются при последующей обработке. При дегидрировании селеном измельченную реакционную смесь подвергают экстракции в аппарате Сокслета эфиром, бензолом или хлороформом. Аналогичная экстракция рекомендуется в тех случаях, когда в реакциях каталитического дегидрирования применяется катализатор на носителе (например, на угле). [c.164]

Наряду с медной пластинкой для качественного обнаружения свободной серы применяют металлическую ртуть, преимущество которой только в том, что определение производится путем встряхивания на холоду в течение 15—20 мин. Вязкие образцы перед испытанием разбавляются петролейным эфиром, предварительно обработанным ртутью. Появление сероватого налета на поверхности ртути свидетельствует о присутствии только следов серы, а при большом содержании появляется черный налет или даже осадок [280, 281]. Органические перекиси также мешают определению и поэтому их необходимо разрушить перед испытанием. [c.31]

В следующей серии опытов изучалось влияние концентрации вольфрама в растворе на процесс экстрагирования вольфрама диэтиловым эфиром. [c.135]

В следующей серии опытов было изучено влияние концентрации соляной кислоты на процесс экстрагирования роданового комплекса вольфрама. Вначале изучалось экстрагирование микроколичеств вольфрама эфиром из чистых солянокислых растворов. В интервале концентраций соляной кислоты от 0,0 до 6,0 мол/л извлечение вольфрама составило 0,0—1,6% при повышении концентрации соляной кислоты до 9 мол/л степень извлечения вольфрама повысилась до 6%. Солянокислый раствор и эфирный слой после экстрагирования остаются бесцветными. [c.139]

В следующей серии опытов изучалось влияние некоторых комплексообразователей (виннокислых, лимоннокислых солей и др.) на процесс экстрагирования эфиром роданового комплекса вольфрама. В табл. 3 приведены результаты этих опытов. Перед экстрагированием раствор содержал 23—24 мг комплексообразователя в 1 мл раствора. [c.145]

Следы серы в сероуглероде, эфире и др. ЬЗУ [c.639]

Обнаружение следов серы в сероуглероде, эфире, других органических растворителях и в моторном топливе [c.639]

Описываемые ниже варианты I и II в равной мере применимы для открытия следов серы в эфире и других органических растворителях и для обнаружения в моторном топливе серы, вызывающей коррозию . [c.639]

Следующая серия работ, связанных со спектроскопическим исследованием пламен, включала в себя изучение пламен окиси углерода, водорода, сероуглерода, моноокиси серы, сероокиси углерода, холодного пламени эфира. Это — серия примерно из 40 работ, занявших 12—13 лет, перемежавшихся монографиями по, как мы теперь сказали бы, проблеме элементарных химических процессов Строение молекул и элементарные химические процессы (1934 г.), Элементарные химические процессы (1936 г.), Свободный гидроксил (1939 г.), Спектроскопическое изучение химических газовых реакций (1944 г.). [c.7]

Связывание образующейся в процессе реакции воды — не единственная роль, которую играет серная кислота в реакции нитрации образуются также промежуточные эфиры серной кислоты и целлюлозы, которые при дальнейшей нитрации вытесняются азотной кислотой. Однако такое замещение не всегда бывает полным. Новейшие исследования показали, что с увеличение содержания серной кислоты в нитрующей смеси увеличивается также содержание серы в конечном продукте и что сернокислые и азотнокислые эфиры целлюлозы образуются параллельно, а также что результатом большого избытка серной кислоты является образование нерастворимого сернокислого эфира целлюлозы, который нельзя удалить из нитроклетчатки ни промывкой, ни кипячение.м. Одновременное образование обоих эфиров целлюлозы иллюстрирует следующая серия опытов [c.195]

Сульфиды. Они являются аналогами простых эфиров, поэтому их называют также тиоэфирами. Кроме серы в состав их молекулы входят обычно парафиновые или циклопарафиновые (нафтеновые) радикалы. В продуктах нефтепереработки (в частности, крекинга) можно обнаружить также сульфиды с ароматическими кольцами. В нефтях и их дистиллятах встречаются следующие сульфиды [c.15]

Удаление бокситом следов серной кислоты и эфиров основано на избирательной адсорбции этих полярных соединений. О срабо-тапности боксита судят по началу десорбциопиого выделения вместе с алкилатом нейтральных сложных эфиров, содержащих серу. [c.341]

Для удаления указанных вредных примесей углеводородный поток после реактора направляют последовательно в коалесци-рующий аппарат, заполненный стеклянной ватой, и в одну-две колонны, заполненные бокситом. Назначение коалесцирующега аппарата — удаление мельчайших капелек кислоты, содержащихся в углеводородном потоке. Бокситовые колонны работают попеременно через 1 кг боксита можно пропустить от 500 до 1500 м алкилата (в зависимости от степени его загрязненности эфирами), после этого углеводородный поток переключают на вторую колонну. Удаление бокситом следов серной кислоты и эфиров основано на избирательной адсорбции этих полярных соединений. О сработанности боксита судят по началу десорбции — выделения вместе с алкилатом нейтральных сложных эфиров, содержащих серу. Загрязйенный боксит продувают водяным паром, промывают [c.297]

Синтез кониферилового спирта из метилового эфира феруловой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, трубкой длл. ввода азота (над жидкостью), капельной воронкой и термометром, помещают 3 г алюмогидрида лития в 250 мл абсолютного диэтилового эфира. Колбу помещают в. сухую баню н реакционную смесь нагревают 1 час при слабом кипении эфира н непрерывном перемешивании. Смесь охлаждают и колбу заполняют азотом. Содержимое колбы охлаждают смесью льда и соли до минус 19°. После этого по каплям прибавляют охлажденный до 0° раствор 7,5 г (0,036 моль) метилового эфира феруло(вой кислоты в 250 мл абсолютного диэтилового эфира, следя за тем, чтобы температура в колбе не превышала минус 15°. При этом образуется серый осадок. [c.151]

Для выделения компонентов из неизвестного ранее растения проводят экстрагирование серией растворителей с повышающейся полярностью. При использовании сухих тканей этому может предшествовать возгонка или перегонка с паром с последующей экстракцией серией растворителей в следующем порядке нетролейный эфир (низкокинящая фракция), эфир, хлороформ, этанол (или 80%-ный водный этанол), вода (последовательно — холодная, теплая, подкисленная или подщелоченная). Если экстракции подвергают свежий растительный материал, то несмешивающиеся с водой растворители неприменимы. В этом случае первым применяют спирт, теряя при этом возможность определить жировые вещества, обычно удаляемые низкокипящей фракцией петролей-ного эфира. Следует напомнить, что природа выделяемого вещества может зависеть от предыдущей обработки растения (после сбора) и, в частности, от метода экстракции. Экстрагируемый материал может оказаться артефактом, образовавшимся, например, за счет гликолитических или окислительных изменений, идущих в исходном сырье. Так, например, если необходимо выделить тритерпеноид или стероидный агликон, то не требуется никаких предосторожностей при выделении же гликозидов необходимо [c.16]

Следующей серией испытаний явилось тестирование простых эфиров 4-гидроксиметил-1,3-диоксалана и тетрагидрофуриллового спирта, аминоспирты, карбаматы, и оксазины в условиях коррозии под напряжением. [c.162]

Аддукты простой эфир — галоген значительно менее стабильны, чем комплексы, в которых в роли донора выступают соответствующие аналоги эфира, содержащие серу или селен. Этого и следовало ожидать, поскольку электроотрицательности кислорода, серы и селена уменьшаются с увеличением атомного номера элемента. В то время как константа Кс комплекса (С2Н5)гО-12 равняется приблизительно 0,85 л-моль , значения Кс для (СНз)25-12 и (СНз)25е-12 в четыреххлористом углероде при 25° составляют 71,5 и 471 л моль соответственно [58]. Величина К для (СгНбЬО-Та рассчитана из значения Kjv, приведенного в работе [51]. Для комплекса (СНз)25е-Вг2 в литературе дана величина Кс, равная 2,5-10 л-моль . Этот результат кажется на первый взгляд неожиданным, так как комплексы иода обычно более стабильны, чем соответствующие аналоги с бромом. Однако показано (см. главу III), что дибромиды и дихлориды селена (КгЗеХг) представляют собой скорее истинные химические соединения с двумя связями селен — бром или селен — хлор, чем свободно координированные комплексы, в которых молекулы галогена изменяются мало [59] . [c.115]

Даже поверхностное - знакомство с экспериментальными данными приводит к выводу, что предложенная Тафтом комбинация реакционных серий щелочного и кислотного гидролиза сложных эфиров здесь не годится, поскольку отсутствуют сведения для достаточно представительной группы заместителей X, изолированных от реакционного центра, скажем, одни.м метиленовым звеном. Поэтому такой путь расчета индукционных постоянных о может быть использован разве только в целях характеристики нескольких опорных заместителей с тем, чтобы не менять их первоначального масштаба. Фактически большинство значений 0, приведенных Тафтом [37, с. 562] для неуглеводородных заместителей, вычислено из рКа карбоновых кислот или данных для нескольких других реакционных серий — вторичных стандартов. Чартон [74] предлагает использовать рКа карбоновых кислот типа ХСН2СООН в качестве основной стандартной реакционной серии при определении индукционных постоянных заместителей 0/. Указанная серия действительно наиболее представительна. Однако и в этом случае далеко не для всех заместителей X имеются вполне надежно определенные термодинамические значения рКа- Кроме того, остается еще проблема сопоставления с данными для нескольких других, столь же представительных реакционных серий. Соответствующий выбор не отличается изобилием, особенно, если претендовать на достаточно большую чувствительность к индукционному влиянию. Могут быть использованы еще следующие серии [c.139]

Установлена корреляция селективности растворителей с а-константами заместителей для следующих серий про-изводньгх бензола и нафталина [138, 133], пиридина, хинолина, фурана, алифатических спиртов [138], сложных эфиров [139], производных фторбензола [140] и бензотрифторида [151]. В качестве примера на рис. 3.10 представлена корреляция селективности производных бензотрифторида по отношению к системе гексан-бензол при 30 °С от а-констант Гаммета заместителей. [c.71]

Соединенные эфирные экстракты сравнивают с серией стандартов, которые получают, экстрагируя растворы молибдена, содержащие известное количество его и имеющие приблизительно тот же объем и состав, что и анализируемый раствор. Можно также воспользоваться способом колориметрического титрования. Готовят стандартный раствор роданида молибдена в эфире, для чего к 50 мл водного раствора, содержащего 0,25 мг молибдена и 2,5 г карбоната натрия, добавляют 8 мл концёнтрированной соляной кислоты, 3 мл роданида калия я Ъ мл хлорида олова (II) и экстрагируют охлажденную смесь 5 последовательными порциями эфира (10, 5, 5, 5 и 5 мл). Последний эфирный экстракт должен быть совсем или почти бесцветным. Экстракты сливают в мерную колбу (25 жл) и доводят до метки эфиром. Осторожно всасываю эфирный раствор в сухую микробюретку, охлажденную до 15— 20°, если это необходимо, и хорошо закрывают ее. В пробирку для сравнения окрасок, содержащую прибшзительно такой же объем эфира, какой имеет анализируемый раствор, добавляют стандартный эфирный раствор молибдена до тех пор, пока окраски, при наблюдении сверху, не сравняются. Стандартный эфирный раствор роданида молибдена готовят свежим каждые 3- часа, так как интенсивность его окраски медленно повышается при стоянии. При всех операциях стандартный раствор молибдена в эфире следует предохранять от испарения. Комнатная температура должна быть не выше 20°. [c.333]

Серию работ о влиянии ненасыщенности на оптическую активность выполнил также Рупе . Ему, в частности, принадлежит работа, показывающая, что по мере удаления двойной связи от центра асимметрии вращение ментиловых эфиров непредельных кислот уменьшается. Это видно из приводимых ниже значений [М]д для спиртовых растворов ментиловых эфиров следующих кислот [c.503]

Поскольку электролиз в метаноле не дал положительного результата, вследствие протекания реакции пе реэтерификации, следующая серия опытов была посвящена изучению возможности электросинтеза ди-2-этил-гексилового эфира себациновой кислоты в водном растворе поташа. Оказалось, что реакция идет, но с сильным пепообразованием. Попытки применить различные поверхностно—активные вещества для устранения пе-нообразования удовлетворительных результатов не дали. [c.184]

Для разделения остаточных фракций нефти на их компоненты и выделения из них ценных масляных фракций применяется хроматография их растворов промыванием последовательно серией растворителей. Адсорбентами служат смоченные растворителями фуллерова земля, окись алюминия, окись магния, силикагель. Исследуемые образцы растворяются в низшем парафине. Применялись следующие серии растворителей. А. Ф. Фиолетова [59] применила иа окиси магния хлороформ, вымывавший масла, смесь петролейного эфира с этиловым спиртом в отношении 10 1, вымыва1Ш1ую смолы, смесь бензола с этиловым эфиром, вымывавшую асфальтены. О Доннеля [60] разделил в колонне на силикагеле с добавкой алюминия с непрерывной циркуляцией проявителя фракцию асфальта на предельную, ароматическую и смолистые части, а па окиси алюминия разделил ароматическую часть на одно- и двухъядерные ароматические углеводороды, вымывая их изопентаном, бензолом и этанолом. В 1955 г. [c.57]

Из большого числа предложенных растворителей применяются в промышленности следующие фенол, фурфурол, нитробензол, крезол-пропан (дуосол), дихлорэтиловый эфир (хлорекс), двуокись серы, двуокись серы-бензол, диэтиленгликоль-вода (юдекс). [c.281]

Смолы ИЗ нефтей можно также уда-лять, применяя адсорбирую-пще земли или животный уголь. Эта обработка является весьма важным методом очистки нефти. Адсорбированные минеральные масла могут быть удалены бензином, а смолы — соответственными растворителями. Таким образом подбором соответственных растворителей достигается также и разделение смол. Гольде и Эйхман последовательно применяли действие бепз1ша, эфира, тяжелого бензина и хлороформа на животный уголь, адсорбировавший смесь смол. С 1юмопц,ю этих растворителей они получили экстракты, у которых удельные веса и вязкости постепенно увеличивались, а содержание углерода и водорода уменьшалось за счет повышения содержания кислорода и серы. Количество смол обычно возрастает при- переходе от низших фракций к высшим. Гурвич приводит следующие цифры, относящиеся к различным дестиллатам бакинской нефти [c.114]

Применение пара для отгонки спирта из гидролизационной смеси в тех же условиях не дало значительного эффекта. Во-первых, не удалось изменить количественное соэт1[ошение вводимых в сферу гидролиза веществ за счет меньшего предварительного разбавления кислоты водой. Во-вторых, паровая разгонка при температурах 100—150 "С способствовала сильному разбавлению отработанной серной кислоты. Непосредственный гидролиз паром сразу всей массы кис оты не дал положительных результатов спирт не образовывался, вся кислота обуглероживалась, наблюдалось бурное выделение ЗОз и свободной серы, а в отгоне собиралось лишь незначительное количество эфира. Объяснение всех перечисленных явлений следовало искать в неоптимальных соотношениях кислоты (сразу вся масса) и воды (постепенное вве-депие малыми порциями в виде нара). Поэтому в следующем цикле экспериментов кислота и пар контактировали в противотоке — на насадке колонны. Тем самым удалось создать условия встречи малых порций кислоты с большими порциями пара н свести потери спирта до 10—25 % (считая на потенциал спирта) образование эфира но наблюдалось. [c.33]

Подобные же определения были выполнены этими исследователями для кислородных соединений (спиртов и простых эфиров). Полученные значения инкрементов для ЛЯа. 298 и АЯ . 293 рассматриваемых соединений в газообразном и жидком состояниях приведены в табл. VI,29, причем для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов теплоты образования из простых веществ относятся к состоянию серы в виде ромбической [а не S2 (г)]. При использовании инкрементов для теплот атомизации надо учитывать, что они рассчитаны при следующих значениях теплот атомизации (в ккал) простых веществ (они большей частью отличаются от значений, приведенных в табл. VI, 1) [c.256]

В качестве противокоррозионных присадок оказались также интересными эфиры 2,5-диалкилбензилтиоуксусных кислот (при добавлении 1—2% таких эфиров к маслу Д-1-1 его коррозионная активность снижалась с 360 до 8—12 г/м ). Синтезировать эти эфиры можно следующим путем. Сначала взаимодействием соответствующих 2,5-диалкилбензилхлоридов с тиосульфатом натрия в присутствии сериой кислоты получают 2,5-диалкйлбензилтиолы (К == алкил С1—Сб) [c.36]

Детально изучался процесс сульфирования смолы, выделенной ИЗ битума [7]. Смола характеризовалась следующими показателями уд. вес 1,006 мол. вес 797 элементный состав, % С 82,40 Н 9,69 8 3,20 N 1,44 О 3,27. Сульфирование проводилось в стеклянном реакторе с мешалкой, помещенном в термостат. Газообразные продукты реакции улавливались раствором 10%-ной щелочи. Полученная смесь сульфопродуктов промывалась водой до отсутствия анионов 804 , высушивалась и обрабатывалась петролейным эфиром, выкипающим до 50° С, и бензолом. В нерастворимом сульфопродукте определялось содержание серы [14], сульфо-, карбоксильных и фенольногидроксильных групп по методу объемной емкости в различных средах [15, 16] и сульфоногрупп — по балансу серы исходя из содержания ее в сульфопродукте, смолах и в сульфогруппах. [c.117]

Состав битумных материалов. Битумные материалы представ ляют собой сочетание сложных органических соединений. В низ содержатся различные количества парафиновых и ароматическиз углеводородов однако существовавшее предположение о преобла-i Дании в битумах чистых углеводородов оказалось ошибочным. Кроме углерода и водорода в них присутствуют относительно небольшие-количества азота, кислорода и серы. Эти элементы (один или дв атома) входят в состав больших молекул, и поэтому содержание в битуме неуглеводородных веществ довольно значительно. Установ . лено, что большая часть азота прочно удерживается в составе таких тяжелых молекул, и его нельзя удалить даже путем пиролиза. Большая часть серы в битуме представлена, вероятно, в виде серо-, органических соединений с высоким молекулярным весом, либо свя-. занных с основным азотом, либо адсорбированных на поверхности больших молекул. Кислород входит, по-видимому, в состав эфир -ных соединений. Железо, никель и ванадий присутствуют в неболь- ших количествах, а других металлов содержатся следы. [c.187]

Разбавленная серная кислота из колонны С по трубе 7 поступала в отделепие регенерации. Смесь паров спирта и эфира промывали в колонне D от следов кислых газов главным образом от двуокиси серы, сначала 8 — 10%-ным раствором едкого натра (поступал по трубе 10), а затем водой (поступала по трубе 9). Отработанный щелочной раствор спускали по трубе II. Из колопны D пары спирта и эфира по трубе 12 попадали в кондепсатор Е, откуда жидкость по трубо 13 поступала в эфирную колонну F, куб которой обогревали глухим паром, подаваемым по трубе 14. В колопие F эфир отделяли ректификацией от спирта, конденсировали в холодильнике G и собирали в емкость Н. Разбавленный, освобожденный от эфира сиирт перетекал из колопны F по трубе 16 в среднюю часть спиртовой колонны К, имевшей большое число тарелок. Куб колонны К обогревали глухим иаром, поступавшим по трубе 18. Из куба по трубе 17 вытекала вода, а пары 96%-ного спирта конденсировали в конденсаторе L и продукт собирали в емкости М. Из емкости М спирт по трубе 20 поступал или на погрузочную эстакаду, или в отделение денатурирования. [c.452]

Примером разделения систем этого типа служит экстрагирование растворителями, впервые примененное в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки керосина и смазочных масел от ароматических углеводородов. Этот метод можно использовать с успехом и в случае низкомолекулярных углеводородов, присутствующих в бензине, поскольку его применение почти не зависит от молекулярного веса и температуры кипения обрабатываемых смесей. Однако, чтобы в последнем случае образовались две жидкие фазы, надо работать при низкой температуре. Из применяемых растворителей следует назвать жидкую двуокись серы, нитробензол, хлорекс ( , б-ди-хлордиэтиловый эфир), фурфурол, фенол, а также жидкий пропан, В результате получают экстракт (раствор извлекаемых углеводородов в данном растворителе) и раффинат (углеводороды, нерастворимые в данном растворителе) в первом продукте отношение углерода к водороду высокое, во втором — низкое. Иначе говоря, с помощью этого метода можно экстрагировать ароматические углеводороды из их смесей с парафинами и нафтенами. Экстракция растворителями является сейчас распространенным техническим приемом. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология