Меркаптаны получение из дисульфидов

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и переходят при окислении в дисульфиды. Последнее происходит часто уже при соприкосновении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа или газа-восстановителя (азота, водорода, см. также разд. Г, 2.5.5). Процесс превращения меркаптана (тиофенола) в дисульфид обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистин — цистеин посмотрите в учебнике.) [c.257]

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

Цель процесса иОР — превращение меркаптанов в дисульфиды для получения продукта, дающего отрицательную докторскую пробу. Этот процесс состоит в контактировании с твердой солью меди легких нефтяных дестиллатов, получаемых в процессе крекинга или прямой гонки. Реагент, удаляющий активную серу, действует как катализатор, непрерывно или с перерывами, используя воздух или кислород. Процесс вероятно протекает по реакции [c.732]

Получение меркаптанов и дисульфидов [c.580]

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства меркаптанов снижаются при увеличении длины углеводородной цепи, и вследствие этого высшие меркаптаны не реагируют со щелочью. Помимо реакций образования меркаптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с получением дисульфидов [c.147]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Для изучения местного действия на кожу были взяты следующие сераорганические вещества ди-я-пропил-, диизо-пропил-, ди- -бутил-, диизобутил-, втор-октил-, фенил-пропилсульфиды дипропил- и дифенил-дисульфиды тиофан, тиофен, 2-метилтиофен, 2-этилтиофен, бензотиофен, метилбензотиофен, бензилмеркаптан и смесь меркаптанов, полученных из нефтей. Это позволило изучить основные классы сераорганических веществ типа содержащихся в нефти. [c.68]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Таблица 3 Получение меркаптанов из дисульфидов

Настоящий способ применим только для легких продуктов, в частности для бензинов и лигроинов, и дает совпадающие и довольно точные результаты даже при содержании серы 0,0015%. Однако хорошие результаты могут получаться только в том случае, когда продукт либо совсем не содержит меркаптанов, либо содержит их в ничтожных количествах (десятитысячные или стотысячные доли процента). В противном случае в реакции образования дисульфидов примут участие не только искусственно вводимый бутил-меркаптан, но и меркаптаны, содержащиеся в продукте, а это приведет к получению неверных результатов. Поэтому данный способ лучше всего применять для контроля очищенных бензинов и лигроинов, в которых обычно меркаптаны не содержатся, а также для контроля плумбитной очистки, в частности определения теоретического количества элементарной серы, требуемой для связывания меркаптанов. [c.441]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

Всеми спецификациями допускается довольно значительное содержание в реактивных топливах общей серы (0,2—0,4%), поэтому для получения реактивных топлив можно использовать и методы очистки, основанные на окислении меркаптанов в дисульфиды (процессы бендер и мерокс) [11, 12]. При этом содержание меркаптановой серы может быть снижено до требуемого уровня (не более 0,001%), но содержание общей серы почти не изменяется. [c.48]

Меркаптаны придают бензину очень неприятный запах ( кислый бензин). Для получения душистого бензина их превращают в дисульфиды, имеющие более приятный запах (отсюда термин облагораживание ). Процесс облагораживания применяется и к другим получаемым иэ нефти продуктам, содержание в которых меркаптанов создает, помимо необходимости устранения запаха, еще и другие проблемы. [c.299]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

Чистота полученных меркаптанов высокая. Степень же извлечения меркаптанов из нефтяных дистиллятов растворами щелочи недостаточна, поскольку около 43% их количества терялось в процессе извлечения, по-видимому, вследствие окисления в дисульфиды. [c.112]

Дпя доведения автобензина каталитического крекинга до товарных качеств в больпшнстве случаев достаточно провести только щелочную промывку. При получении бензиновых дистиллятов из высокосернистого сырья в отдельных случаях применяют гипо-хлоритную очистку или очистку хлористой медью (перевод меркаптанов в дисульфиды) и значительно реже гидроочистку. На некоторых заводах бензин очищают на установках солютайзер. [c.232]

Отметим, что для получения алкансульфокислот можег служить также окисление меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфоокисей и сульфонов азотной кислотой, например [c.116]

Для получения дисульфидов предложено много различных способов, исходящих из меркаптаноЬ. Эта реакция осуществляется действием концентрированной серной кислоты, хлористого сульфурила, хлорного железа илн брома. Наиболее удобный способ получения дисульфидов состоит в действии иода на меркаптан [c.149]

Многие опубликованные работы по электрохимии органических соединений серы посвящены полярографии меркаптанов и дисульфидов (обычно в водных средах с использованием ртутного капельного электрода). Полученные данные подробно рассмотрены в монографии Кольтгофа и Лингейна [1] здесь будет сделано лищь краткое обобщение. [c.351]

Октилизопропилдисульфид получен при обменной реакции между меркаптаном и дисульфидом в присутствии спиртовой щелочи [8] по схеме [c.84]

Резину, подлежащую регенерации, сортируют по видам изделий, типу и количеству каучука. После удаления из резины металла и других нерезиновых материалов ее измельчают до частиц определенного размера и освобождают от ткани и мелких включений черного металла. Полученную резиновую крошку далее подвергают специфичной обработке (т. наз. девулканизации ), превращающей ее в пластичный материал. Заключительной стадией процесса Р. р. является механич. очистка регенерата от посторонних включений и частиц недевулканизованной резины. Девулканизацию резин, особенно на основе синтетич. каучуков, осуществляют в присутствии одних мягчителей или с добавкой небольших (0,25—3,0% от веса резины) количеств органич. веществ, наз. активаторами. Последние (преим. меркаптаны, цинковые соли меркаптанов и дисульфиды) позволяют сократить длительность процесса и расход мягчителей, а также улучшают иласто-эластич. свойства регенерата и физико-механич. свойства его вулканизатов. [c.306]

Наиболее коррозионно агрессивными являются топлива ТС-1 и Т-2, полученные из сернистых нефтей. Коррозионная агрессивность этих топлив зависит от количества присутствующих в них меркаптанов, относящихся к наиболее активным коррозионным компонентам [122]. Коррозию может вызывать также элементарная сера, под влиянием которой коррозия развивается не только на поверхности бронзовых деталей, но и в глубине сплава 1123]. По данным Беспс-лова с сотрудниками 1120], среди меркаптанов наибольш ей коррозионной агрессивностью обладают ииз <омоле-кулярные соединения, выкипающие в пределах 60—180°. Меркаптаны алифатического строения более коррозионного агрессивны, чем меркаптаны ароматической структуры. При температурах 150—250° отмечаются случаи коррозии бронзовых сплавов типа ВБ под влиянием некоторых сульфидов, дисульфидов и тиофанов [124]. Это может происходить или вследствие термического разложения обычно нейтральных сернистых соединений с образовани-е л коррозионно активных соединений меркаптанов и сероводорода, или вследствие окисления ссрнистых соединений с образованием серной кислоты или сульфокислот, обладающих также высокой коррозионной агрессивностью по отношению к бронзам типа ВБ [1251. В условиях нагрева реактивных топлив до 200— 250° остаются коррозионно-инертными только тнофены [1261. [c.35]

Содержание сернистых соединений в полученных фенолах может быть снижено в основном двумя способами а) использованием большей кислотности тиофенолов, б) использованием довольно легкой окисляемости тиофенолов и меркаптанов в дисульфиды. [c.197]

Гурьянова, Васильева и Кузина [133] проводили подобные исследования в среде ароматических растворителей, причем этими авторами был использован метод меченых атомов. Полученные ими результаты заметно отличались от результатов, описанных ранее. Так, бутилмеркапта-ди-бутилдисульфидный обмен в этих условиях протекал очень медленно даже при температурах до 200°. Кроме того, процесс характеризовался более высокой энергией активации (28 ккал/моль) по сравнению с энергией активации (15 ккал/моль) анионного обмена в полярной среде. С другой стороны, обмен тиофенола с дифенилдисульфидом протекает в таких условиях очень легко при гораздо более низких температурах, причем энергия активации равна лишь 10 ккал/моль. Экстраполяция графиков константы скорости реакции к температуре 100° показывает, что константа скорости реакции между алифатическими соединениями в 4,6 Ю- раз меньше, чем константа скорости аналогичной реакции между ароматическими меркаптаном и дисульфидом. [c.482]

Роданистые соединения часто используют в качестве промежуточных продуктов для получения многих серосодержащих производных, например меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфокислот и других соединений [1]. Но многие роданистые соединения могут быть использованы как таковые, ибо они обладают физиологическим действием — понижают кровяное давление, действуют бактериостатически, применяются как инсектисиды и т. д. [2, 3]. [c.289]

О получении смешанных дисульфидов строения R S S R" известно очень мало. Соединения, получаемые при окислении бромо.м смеси двух различных. меркаптанов и описываемые как дисульфиды, вряд ли являются однородны.ми продуктами, судя по методу их получения и по их свойства.м. Лехер описывает простой метод получения [c.523]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Родансоедииения часто можно использовать в качестве промежуточных продуктов для получения других содержащих серу соединений, амидов алкилтиокарбоновых кнслот, дисульфидов, меркаптанов, сульфидов и сульфокислот. Ниже представлены типичные реакции [c.238]