Анализ блоксополимеров

При исследовании блоксополимеров важную роль играет определение примеси сопутствующих гомонолимеров. Для подобного анализа блоксополимера стирола и этиленоксида была использована двумерная экстракционная ТСХ [3] в системах циклогексан — бензол — ацетон (12 4 2) и пиридин — вода (3 7), в которых удалось отделить от блоксополимера ПС и ПЭО. Аналогичная задача успешно решена при одномерной ТСХ на микрокристаллической целлюлозе в системе этилацетат — метанол (9 1) [c.311]

МЕТОДЫ АНАЛИЗА БЛОКСОПОЛИМЕРОВ [c.163]

Это объясняется тем, что для полимеров практически всегда можно подобрать растворитель, в котором инкремент показателя преломления dn/d будет выше 0,05 см /г. Особенности измерения Ап и dn/d полимеров описаны в [5]. Соединенные последовательно проточный рефрактометр и спектрофотометр удобны для анализа блоксополимеров [360, вторая ссылка]. [c.187]

Анализ блоксополимеров (каталитических) дивинила или изопрена с ВП или МВП. Навеску сополимера около 0,025 г, взятую на аналитических весах, растворяют в 10 мл хлороформа. [c.24]

Градуировка прибора. Для градуировки прибора применяют эталоны — образцы полимеров, состав которых определен каким-либо другим методом. Смеси гомополимеров могут быть применены только при анализе блоксополимеров и привитых полимеров. [c.31]

Мартынов и др. [106] проводили рентгеновский фазовый анализ, блоксополимеров пропилена с этиленом и показали возможность определения содержания этилена и пропилена в исследуемом образце. [c.215]

Сополимеры с низким содержанием пропилена являются частично кристаллическими. Степень кристалличности снижается с ростом содержания пропилена [1007, 1880]. Анализу блоксополимеров этилена с пропиленом посвящена работа [1017]. [c.230]

Методика анализа блоксополимера пропилена с этиленом должна обосновывать разделение области под кривой рассеяния на части, пропорциональные интенсивностям рассеяния от соответствующих фаз, а также давать стандартный и воспроизводимый способ расчета этих интенсивностей. Рис. 20 [c.24]

Как показывают результаты анализа, деэмульгаторы состоят из углерода, водорода и значительного количества (30—32%) кислорода. Азот и сера в них практически отсутствуют. Таким образом, характеристика диссольванов как полиалкиленгликолей подтверждается данными элементарного анализа. Диссольваны можно отнести к соединениям типа блоксополимеров окисей пропилена и этилена. [c.165]

Анализ процесса развития производства и применения химических реагентов показал, что совершенствование процессов подготовки нефти неразрывно связано с развитием химической и нефтехимической промышленностей и созданием более эффективных химических реагентов для обезвоживания и обессоливания нефти. Представлены технологии производства наиболее применяемых реагентов НЧК и блоксополимеров окисей этилена и пропилена для подготовки нефти. [c.22]

Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов используется для анализа гетерогенности полимерных смесей и блоксополимеров, а совместно с ТЭМ дает возможность определить размеры доменов дисперсной фазы, например бутадиена (5 % мае.) в хлоро-преновой матрице. Однако наличие наполнителей в смесях может вызвать определенные трудности в получении результатов. [c.578]

Проведенный анализ позволяет обнаружить удовлетворительную связь между размерами и формой агрегатов блоксополимеров и их молекулярной структурой. Полученные результаты относятся к последовательностям блоков различных типов. Полного согласия между экспериментальными и теоретическими результатами не следует ожидать, поскольку рассматривались только простые идеализированные формы частиц, делались довольно грубые допущения относительно конформации цепей и не учитывалась энергия поверхностей раздела, а также допускались неточности в расчетах из-за лишь приближенно известных значений молекулярных весов, диаметров частиц и т. д. Например, значения рк, определенные с помощью электронной микроскопии (см. рис. 8), оказываются значительно большими, чем значения, получаемые методом рассеяния рентгеновских лучей, по-видимому, из-за того, что цепи имеют конформацию сплющенных эллипсоидов,. а не сфер. [c.203]

Классические методы исследования полимеров — светорассеяние, седиментация, осмометрия, вискозиметрия и другие сталкиваются с существенными трудностями при анализе разветвленных и неоднородных по составу полимеров. Еще более сложен, а зачастую и невозможен анализ этими методами смесей таких полимеров с линейными полимерами. Подобные смеси часто возникают при синтезе сложных полимерных систем — блоксополимеров, привитых сополимеров и разветвленных гомополимеров, когда наряду с основным продуктом получаются соответствующие линейные гомополимеры. Сочетание ГПХ с классическими методами анализа полимеров и с другими хроматографическими методами (адсорбционной и пиролитической газовой хроматографиями) позволяет проводить анализ и таких сложных систем. При этом адсорбционную хроматографию можно с успехом использовать в тонкослойном варианте (ТСХ), что позволяет осуществлять качественный и количественный анализ структурной и химической неоднородности фракций, полученных микропрепаративным ГПХ-фракционированием. С помощью пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) можно находить брутто-состав полимеров, а классические методы дают сведения о таких средних макромолекулярных характеристиках, как характеристическая вязкость, среднемассовая и среднечисленная молекулярные массы. [c.230]

Анализируемый блоксополимер был фракционирован с помощью ГПХ в ДМФА на колонках со стирогелем, градуированных в Дд. Параллельно на этих же колонках фракционировали ПММА. Полученные фракции анализировали с помощью ТСХ в системе хлороформ — метанол с содержанием метанола 80—72% в зависимости от М анализируемой ГПХ-фракции (ПММА). В этой системе ПММА двигался по пластинке, а блоксополимер оставался на старте. Анализ фракций с помощью ПГХ, ГПХ и ТСХ позволил, используя формулу (VI.74), получить содержание блоксополимера в каждой фракции и, зная ее состав и инкременты показателя преломления ПС и ПММА, определить (используя правило их аддитивности в растворе сополимера [17]) содержание в анализируемом образце ПС- и ПММА-компопентов, блоксополимера и его состав в зависимости от как это показано на рис. 1.5. [c.251]

Помимо данных о свойствах самих блоксополимеров, кинетические методы исследования могут дать некоторые сведения относительно того, отвечают ли инициатор и условия полимеризации предъявляемым требованиям и возможно ли получение блоксополимеров. Другую информацию о составе конечного полимера можно получить в процессе синтеза. Если в реактор вводят газообразные мономеры через измерительный прибор, например ротаметр, и если измеряется количество выходящего газа, то состав полимера довольно легко и точно можно подсчитать на основании газового баланса. Если анализ показывает отсутствие в системе растворенного мономера перед добавлением следующего мономера, то можно заключить, что блоки статистического сополимера Ьдв не будут образовываться. [c.163]

Кроме изложенных методов, для анализа всех описанных продуктов можно использовать турбидиметрическое титрование. Этот метод применяли Мел вилл и Стед для быстрого определения блоксополимеров в смесях полимеров. [c.168]

Пиролиз. Для исследования блоксополимеров можно использовать пиролиз в сочетании с газовой хроматографией Это быстрый и удобный метод анализа гомополимеров. [c.172]

Образование блоксополимеров при полимеризации на гетерогенных катализаторах доказано экстрагированием полученного полимера различными растворителями, фракционированием полимеров, рентгенографическим исследованием каждой фракции, анализом ИК- и ЯМР-спектров блоксополимеров и их фракций, а также изучением температур фазовых переходов и физико-механических свойств блоксополимеров [350, 474—480, 507, 512, 513]. [c.105]

Стандартные образцы должны быть получены по той же технологии, что и анализируемые. Условия анализа и вид образцов должны полностью совпадать с условиями анализа и видом образцов, подвергающихся анализу. Для анализа состава блоксополимеров можно, как правило, использовать смеси гомополимеров. [c.117]

Смесн гомополимеров и блоксополимеры имеют максимум отношения площадей пиков стирола и бутадиена при 770 °С. Не понятно, почему авторы работы [160] считают эту температуру оптимальной для анализа. Для пиролизера печного типа максимум выхода стирола при массовой доле бутадиена около 7% наблюдается при 700 °С (выход стирола при пиролизе полистирола достигает максимума при 600 °С). Температуры кипения стирола и бутадиена сильно различаются, поэтому при хроматографическом разделении этих мономеров не возникает трудностей сложнее отделить бутадиен от других легколетучих соединений. [c.131]

Для идентификации привитых и блоксополимеров чаще всего применяют гравиметрический и элементарный анализ в сочетании с УФ- и ИК-спектроскопией, позволяющими установить состав полученного продукта, а в ряде случаев и наличие химических связей между полимерными компонентами. Следует упомянуть также о возможности количественного определения состава привитых и блоксополимеров при помощи оптического и пикнометрического методов, а также ультрацентрифугированием , которые не нашли пока широкого применения. Для подтверждения образования привитых продуктов часто используют качественные или полуколичественные [c.370]

Сопоставление данных элементарного анализа и полученных значений молекулярных весов показывает, что при вибропомоле триацетата целлюлозы в присутствии винилхлорида образуются в основном привитые сополимеры, так как для блоксополимеров длина сегментов триацетата целлюлозы была бы значительно меньше, чем предел деструкции. При помощи ИК-спектроскопии авторы обнаружили, что некоторые ветви ПВХ соединены с основной цепью не сложноэфирными связями, а посредством С—О—С- и С—С-связей. [c.410]

Полимеризацию формальдегида инициировали с помощью на-трий-нафталинового комплекса, синтезированного по методу, описанному в работе [43]. Живущие полимеры были получены полимеризацией в растворе тетрагидрофурана различных мономеров стирола, бутадиена, изопрена. Удалось получить сополимеры, содержащие до 15% карбоцепного сомономера. Для блокирования второго конца цепи в реакционную систему добавляли акрилонитрил, который хорошо полимеризуется в присутствии алкоголятов щелочных металлов [44]. Однако данные ИК-спектроскопии и анализ термостабильности блоксополимера показали, что сополимеризация с акрилонитрилом не произошла. [c.145]

Предлагается использовать ИК-опектроскопию для быстрого качественного анализа блоксополимеров акрилонитрила с винилхлоридом и винилиденхлоридом [c.723]

Присутствие в сополимерах кристаллических блоков обоих типов не является следствием резкого изменения соотношения концентраций сомономеров в ходе одного опыта, поскольку наличие блоков в сополимерах наблюдается и в тех случаях, когда полимер получен с малым выходом [636]. Полидисперсность сополимеров по составу связана с изменением соотношения мономеров в зоне реакции по ходу сополимеризации, причем по мере уменьшения содержания стирола в сополимере доля стирольных звеньев, входящих в блоки, падает, а доля стирольных звеньев, расположенных раздельно и входящих в короткие нерегулярные блоки, — растет. Однако даже для сополимеров припилена со стиролом, содержащих 5— 10 мол. % стирола в сополимере, обнаруживается большое количество атактических блоков стирола. Результаты количественного анализа блоксополимеров свидетельствуют о том, что величина произведения значительно превышает единицу [636]. Последнее находится в соответствии со значениями констант относительной активности мономеров при сополимеризации их на гетерогенных катализаторах (табл. И) и возможно при условии, когда 12 и /сз очень малы по сравнению с и к - [c.125]

Метод может быть применен для исследования статистических и блок-сополимеров [50]. Спектр ЭПР радикала-зонда в полистироле свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей. При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше. Спектры блоксополимеров бутадиена и стирола являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блок-сополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтёерждает [c.292]

Анализ литературных данных показывает, что в зависимости от того, на основе какого полиэфира (простого или сложного) получается пенополиуретан, требуется тот или иной класс ПАВ. Для пенопластов, получаемых на основе сложных полиэфиров, используются аниоиоактивиые (такие, как сульфированные жирные кислоты), пеионогеиные (типа отечественных ОП-7, ОП-10) и различные блоксополимеры окиси этилена и пропилена. [c.135]

Итак, блоксополимеры с поли-а-метилстирольными концевыми сегментами представляют особый интерес, поскольку анализ их механических характеристик показывает, что повышение температуры стеклования концевых блоков и их жесткости, действительно, придает способность доменам интенслвнее поглощать энергию деформирования материала. Было бы целесообразно установить, до каких пределов повышение указанных параметров можёт способствовать улучшению механических характеристик образцов. [c.109]

Присоединение тиогликолевой кислоты к бутадиен-стирольным блоксополимерам. Присоединение тиогликолевой кислоты (ТГК) к гомополимерам бутадиена было оиисано Марвелом с соавторами [8]. Для достижения различной степени карбоксилироваиия блоксополимеров варьировали условия реакции [8]. В большинстве случаев 20 г блоксополимера растворяли в 280 г 1,4-диоксана и 0,6 г ТГК. Раствор перемешивали в течение 24 я в атмосфере азота. Карбокси-лированные блоксополимеры осаждали метанолом или к-гексаном и отмывали осадителем. Степень карбоксилироваиия, выраженную в мол.% превращенных бутадиеновых звеньев к звеньям аддукта, определяли анализом на кислород методом нейтронной активации. Для того, чтобы быть уверенным, что оцениваемое содержание кислорода не искажается присутствием метанола, последнюю-обработку продукта всегда производили и-гексапом. Степень карбоксилирова-ния (СК) при содержании в реакционной системе 0,6 г ТГК составляла 1,1 мол.%. В других случаях условия реакции оставались неизменными за исключением количества вводимой тиогликолевой кислоты. Карбоксилировапные блоксополимеры немедленно после осаждения-растворяли в растворителе, в котором они в дальнейшем использовались, поскольку при хранении не в растворе они сшивались. [c.304]

Следуя Шихтеру, в настоящей работе двуокись титана диспергировали в 1%-ных растворах карбоксилированных бутадиен-сти-рольных блоксополимеров и перемешивали дисперсию при повышенных температурах в атмосфере азота. Результаты обработки экспериментальных данных приведены в табл. 1. Частицы двуокиси титана отделяли от первичной дисперсии в о-дихлорбензоле (которая была совершенно стабильной) центрифугированием и промывали сначала толуолом, а затем метанолом. После высушивания в вакууме композщии с блоксополимерами подвергали анализу на углерод. По количеству углерода и составу блоксополимера определяли его содержание на поверхности частиц. [c.306]

В работе Суми и др. [39] представлены спектры ЯМР и обширная информация о полиуретанах и их олигомерах. Судзуки с сотр. [40] провели анализ распределения последовательностей в полиэфируретановых блоксополимерах. [c.257]

При синтезе сложных полимерных систем, таких как блоксополимеры, привитые сополимеры, разветвленные гомополимеры, наряду с основным продуктом, который характеризуется полидисперсностью по молекулярной массе и составу (типу ветвлений), получаются и соответствующие линейные гомополимеры. До настоящего времени исследование таких полидисперсных систем представляет чрезвычайно сложную и трудоемкую задачу и часто, вообще не может быть выполнено с использованием классических методов анализа полимеров. Существенные результаты в этой области могут быть достигнуты путем комбинированного использования хроматографических методов анализа полимеров ГПХ для микропрепаративного фракционирования полимеров с определением гидродинамического радиуса полученных фракций, ТСХ для качественного и количественного анализа структурной и химической гетерогенности фракций (см. гл. И1), пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) для определения их брутто-состава. При этом метод ГПХ не имеет себе равных по чувствительности анализа (для него требуютс] >1икрограмА10Е].10 1хОлп-чества вещества) и точности определения состава сополимеров, с соотношением компонентов менее 1/20—1/50 [И]. [c.247]

Определение полидисперсности блоксополимеров включает анализ их распределения по молекулярной массе, составу, примеси соответствующих гомополимеров. Показано [15], что полидисперсность блоксополимеров может быть эффективно исследована с помощью последовательного использования нескольких хроматографических методов. После предварительного фракционирования макромолекул по размеру (методом ГПХ) осуществляют с помощью ТСХ повторное хроматографическое разделение полученных фракций по составу с отделением блоксополимера от примеси гомополимеров и, наконец, используя ПГХ [И], определяется состав ГПХ- и ТСХ-фракций. Описываемая методика использовалась для изучения блоксополимера типа ABA, синтезированного с помощью бифункционального триперекисного инициатора [16] [А — полиметилметакрилат (ПММА), а В — полистирол (ПС)]. [c.250]

Анализ смеси блоксополимеров и соответствующих гомополимеров (ГПХ, ОТСХ, с определением состава фракций сополимеров с помощью пиролитической газовой хроматографии) [c.279]

При адсорбционной ТСХ блоксополимеров СТ — БД в системе циклогексан — хлороформ (9 1) с постепенным добавлением хлороформа возможно разделение двух- и трехблочных сополимеров при этом Rf трехблочного сополимера меньше, чем двухблочного (т. е. двух- и трехблочные сополимеры СТ — БД движутся но нластинке в ином порядке, чем более полярные блоксополимеры СТ — ММА). В этой системе значения сополимеров СТ — БД не зависят от М. При использовании осадительной ТСХ в системе хлороформ — метанол (3 2) с добавлением метанола удается разделить блоксополимеры по молекулярной массе. Применение этих систем дало возможность с помощью двумерной ТСХ установить, что промышленный блоксополимер СТ — БД Кратон-101 состоит из трех компонентов двух трехблочных сополимеров одного состава, но разной М и ПС с = = 10. Эти данные совпали с результатами анализа Кратон-101 на гель-хроматографе с рефрактометрическим и спектрофотометрическим детекторами. [c.310]

И. привитых сополимеров трудно осуществима. Разделение привитых сополимеров, блоксополимеров и гомополимеров с помощью метода осаждения только в редких случаях является исчерпывающим. Характеристика привитого сополимера после выделения также затруднительна, хотя в какой-то степени этому помогают методы ИК-спектроскопии, турбидиметрии и химич. анализа. Для определения мол. массы привитого сополимера требуется, чтобы он был разрушен по месту прививки, что является трудной задачей. Характеристика и выделение привитого сополимера возможны при центрифугировании. См. также Блоксополи.черы, Привитые сополимеры. [c.399]

Для идентификации сополимеров используют также результаты рентгеноструктурного анализа. Нерастянутые образцы аморфных и кристаллизующихся блоксополимеров этилена с пропиленом дают почти одинаковые рентгенограммы, которые невозможно различить. При растяжении аморфных статистических сополимеров, полученных как на растворимых, так и на гетерогенных катализаторах, на рентгенограмме не появляется каких-либо существенных изменений. Аморфные и кристаллизующиеся блоксополимеры, полученные на указанных катализаторах, дают рентгенограммы, состоящие из набора отдельных точек дуг, накладывающиеся на размытые гало, характерные для аморфного образца. Этот эффект был обнаружен нри исследовании блоксополимеров этилена с пропиленом типа Ьэ- Ьэп—Ьэ—Ьэп- растянутых на 300 и 700%, блоксополимера этилена и бутена-1 типа Ьб—ЬэБ—Ьб—ЬэБ— . растянутого на 500%, и блок-сополимера этилена, пропилена и бутена-1 типа Ьэп—Ьб—Ьэп—Ьв, также растянутого на 500%. Однако после релаксации признаки кристалличности исчезают. Контос считает, что это имеет значительную практическую ценность. Показано, что во всех случаях явления кристаллизации, наблюдаемые при растяжении, обусловлены наличием блоков гомополимеров Ьэ или Ьб. [c.171]

Метод парамагнитного зонда был применен для исследования бутадиен-стирольных статистических и блок-сополимеров (термоэластопластов) Снектр ЭПР радикала Н в полистироле при 273 °К свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей (рис. 12, спектр 4). При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше и составляет 3,1 10 сек" (рис. 12, спектр 1). На рис. 12 приведены также спектры ЭПР радикала в блоксополимерах с различным содержанием стирола. Эти спектры являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блоксополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтверждает их гетерофазную структуру. Частота вращения радикала-зонда в бутадиеновых блоках сополимеров не зависит от содержания стирола, но меньше, чем в чистом каучуке. Уменьшение частоты вращения парамагнитного зонда в полибутадиеновых блоках сополимера по сравнению с чистым каучуком свидетельствует о частичной модификации полибутадиеновых областей стирольными участками макромолекул. По-видимому, образование полистирольной фазы в сополимере происходит при содержании стирола более 10—15%, а добав- [c.52]

Сополимеры стирола с бутадиеном. Наиболее распространенным сополимером стирола с бутадиеном является так называемый ударопрочный полистирол (УПС) — блоксополимер, получаемый прививкой стирола на полибутадиеновый каучук. Для анализа состава этого сополимера используют отношение интенсивностей полос поглошения 967 см (внеплоскостные деформационные СН-колебания в группе транс-СН = СН) и 1027 см (СИ-колебания бензольного кольца) [74, с. 51]. Пленки толщиной 0,02—0,04 мм отливают из 2 %-ного раствора сополимера в бензоле непосредственно на пластинку Na l. Снимают ИК-спектры в интервале частот 800—1200 см , проводят базисную линию, как это показано на рис. II. 9, и определяют отношение оптических плотностей при 967 и 1027 см- [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология