Фенол диэлектрическая проницаемость

При анализе непроводящих или мало проводящих растворов более целесообразным может оказаться метод измерения емкости ячейки, изменения которой определяются диэлектрической проницаемостью раствора. Например, в бензольных и эфирных растворах ряда органических соединений, таких, как фенол и хинолин, динитрофенол и анилин, пиррол и пиридин и другие, на кривых диэлектрическая проницаемость— состав обнаруживаются характерные точки (изломы или максимумы), отвечающие составу соединений, которые образуются в растворе р результате титрования. [c.115]

Высокая температура перехода второго рода Высокая температура плавления и резкий переход из твердого в расплавленное состояние Высокая деформационная теплостойкость Высокое удельное сопротивление Невысокие диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь Стойкость к электрическому пробою Стойкость к разбавленным минеральным кислотам и щелочам с pH = 4—14 Превосходная стойкость к большинству органических растворителей, кроме нескольких полярных соединений, таких как фенол, хлороформ [c.217]

В зависимости от природы растворителя величина /Сион трифенилхлорметана может изменяться в 10 раз. В протонных растворителях л1-крезоле и муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которых равна 11,8 и 58,5 соответственно,, трифенилхлорметан сильно ионизируется, но в первом из них только слегка диссоциирует. Высокая ионизирующая способность фенолов и карбоновых кислот приписывалась их возможности присоединять электронные пары, т. е. образовывать водородные связи между гидроксильной группой и ионом галогена. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не обладающие свойствами АЭП, например ацетонитрил и нитробензол, почти не ионизируют трифенилхлорметан. В раст-ворителе-АЭП, диоксиде серы, при 0°С /Сион три(4-анизил)хлор-метана примерно в 5-10 ° раз выше, чем в нитробензоле при 25°С [151]. [c.78]

Другим наглядным примером ускорения 8ы1-реакций под влиянием электрофильного эффекта протонных растворителей (или сорастворителей) или образования водородных связей с ними может служить ацетолиз 2-бром-2-метилпропана, скорость которого возрастает при добавлении фенола к раствору реагента в смеси тетрахлорметана с уксусной кислотой [582] в работе [582] приведены и другие примеры. Окамото [582] подчеркивал ценность фенола как растворителя для 8к1-реакций сольволиза, в частности фенолиза 1-галоген-2-фенилэтанов. Несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость (ел = 9,78 при 60 °С), небольшой дипольный момент ( х = 4,8-10 Кл-м или 1,45 Д) и невысокую нуклеофильность, фенол благодаря своей электро- [c.300]

Эти данные показывают, что когда фенолят-ион сильно сольватирован или связан с небольшим катионом в прочную ионную пару, то он реагирует преимущественно по углеродному атому. По-видимому, сольватация или взаимодействие с катионом происходят за счет атома кислорода, который становится экранированным от алкилирующего агента. С другой стороны, свободный фенолят-ион или фенолят-ион, связанный в ионную пару с объемистым или сильно сольватированным катионом, реагирует преимущественно по кислородному атому. Доли С-алкили-рования в диметиловом эфире этиленгликоля и в тетрагидрофуране заметно отличаются друг от друга. Диэлектрические проницаемости этих растворителей почти одинаковы (6,8 и 7,3 соответственно), но эфир гликоля лучше сольватирует катионы. [c.313]

В табл. 1Л.1. приведен ряд физико-химических характеристик фенола, крезолов и ксиленолов [1, с. 273 2—7]. Значения диэлектрической проницаемости и дипольных моментов этих соединений приведены в табл. 1.1.2—1.1.4 [8] . Данные о поверхностном натяжении см. [9, с. 209]. [c.11]

Таблица 1.1.3. Диэлектрическая проницаемость фенола, крезолов и ксиленолов в твердом состоянии

В настоящее время предпринимаются попытки [81] классификации неподвижных фаз для предварительной оценки их селективности при разделении фенолов. За меру разделительной способности предлагают принимать дипольный момент [81] или диэлектрическую проницаемость [82] фазы, и, хотя такая классификация, безусловно, носит приближенный характер, поскольку не отражает всего многообразия факторов, влияющих на разделение, она оказывается весьма полезной при подборе фазы и исследовании состава фенольных смесей. [c.51]

Пропиленкарбонат, как растворитель, обладает рядом достоинств, благодаря которым его можно применять при прямом титровании фенолов бромом. Большинство фенолов и продукты их бро-мирования растворимы в пропиленкарбонате. Растворитель стоек к действию галогенов, и его высокая диэлектрическая проницаемость способствует высокой скорости реакции. Это бесцветная жидкость в широком интервале температур (от —49 до 242 С), не имеет запаха, не токсична и не очень гигроскопична. Недостаток пропиленкарбоната заключается в быстрой гидролизуемости в присутствии сильных кислот и оснований и в довольно высокой вязкости. [c.53]

В качестве сред для титрования очень слабых кислот обычно применяют протофильные растворители, например диэтиламин, этилендиамин, бутиламин, моноэтаноламин, пиридин, пиперидин и ряд других аминов, диметилформамид и другие органические основания. Так, в среде безводного этилендиамина успешно титруют фенол и слабые карбоновые кислоты 303—310]. Однако получение этилендиамина, свободного от воды и кислых примесей, весьма трудоемкий и дорогой процесс. Поэтому для определения очень слабых кислот чаще используют бутиламин — более дешевый и доступный растворитель [143, 307, 311, 312]. Вода и кислые примеси значительно уменьшают резкость конечной точки титрования в среде бутиламина. Прекрасным растворителем для титрования сильных, слабых и очень слабых кислот является пиридин [141, 305, 307, 309, 313—323]. Благодаря малой диэлектрической проницаемости (12,5) в среде пиридина можно проводить дифференцированное определение смесей сильных и очень слабых кислот но он имеет ограниченное применение из-за резкого, неприятного запаха. [c.100]

В работе совместно с В. Н. Измайловой мы провели такое сопоставление для ряда кислот различной природы в нивелирующих (метанол и смесь диоксана с водой, с диэлектрической проницаемостью, равной 19,1). и в дифференцирующих (ацетон растворителях. Исследовались алифатические карбоновые кислоты (уксусная и монохлоруксусная), ароматические карбоновые кислоты (бензойная, и салициловая), замещенные фенола (2,4- и 2,6-динитрофенолы). [c.635]

Однако, поскольку этилендиамин (равно как и другие названные выше основные растворители) обладает низкой диэлектрической проницаемостью (8== 12,5 при 25 °С), эти две кислоты существуют почти полностью в виде недиссоциированных ионных пар. Бензойная кислота, являющаяся довольно слабой кислотой в воде (/Са=6,3-10 ), становится сильной кислотой в этилендиамине, в связи с большим сродством этого растворителя к протонам. Еще более слабые, чем бензойная, кислоты, которые практически нельзя оттитровать сильным основанием в воде, в этилендиамине становятся достаточно сильными. Например, фенол (СбНзОН) — настолько слабая кислота в воде (/Са=1Д-Ю ), что реакция [c.163]

Рис. П-9. Экзальтация диэлектрической проницаемости при постепенной замене фенола замещенным производным мочевины в бензольном растворе.

Например, фенолы одинаково взаимодействуют со спиртами и с кетонами карбоновые же кислоты в спиртах образуют два вида водородной связи, а в кетонах — один, поэтому дифференцирующее действие последних больше другими словами, в спиртах карбоновые кислоты и фенолы меньше различаются по силе, чем в кетонах. Однако дифференцирующее действие спиртов различно в зависимости от величины диэлектрической проницаемости, при переходе от метилового спирта (е = 32,6) к бутиловому (е=17,1) и грет-бутиловому (е=10,9) оно возрастает. [c.35]

Объяснение влияния размера катиона и природы растворителя на реакцию можно найти, рассмотрев выражение для энергии,, требующейся для разделения двух зарядов Е == — q q2)/ Dr ), где г — расстояние между ионами и D — диэлектрическая проницаемость среды. Разделение центров зарядов (г) в ионной паре тетрабутиламмония больше, чем в ионной паре фенолята калия, поэтому фенолят тетрабутиламмония обладает большей энергией, а нуклеофил-анион более реакционноспособен. Вследствие этого в условиях межфазного катализа алкоголят-анионы обладают повышенной реакционной способностью. [c.100]

ГМФТА имеет одновременно электроноакцепторный и электроно-донорный характер. По сравнению с другими ДАР (ДМФА, ДМСО, ТМС) ГМФТА имеет меньшее значение диэлектрической проницаемости и большую основность. Благодаря электронодонорной способности ГМФТА образует комплексные соединения с неорганическими и органическими соединениями (хлороформом, поли-галогенидами этана, спиртами, гликолями, фенолами, аминами, никотиновой и толуиловыми кислотами, солям металлов). Сольва- [c.115]

Концентрация насыщенного раствора для веществ с ограниченной растворимостью определяется растворимостью вещества при данной температуре. Общие законы растворимости до сих пор не установлены. Если молекулы растворителя полярны, то в нем хорошо растворяются полярные вещества, если молекулы растворителя не полярны, в нем хорошо растворяются неполярные вещества. Например, полярный этиловый спирт хорошо растворим в полярной воде, неполярный бензол плохо растворим в воде. Полярность растворителя характеризуется его диэлектрической проницаемостью. Соль растворима в воде, если притяжение ее ионов к молекулам воды больше энергии притяжения между ионами в кристаллической решетке. Хорошие растворители (вода, спирт, гликоли, серная кислота, фенолы) легко образуют водородные связи с частицами растворяемого вещества. Твердые вещества с кристаллическими решетками типа алмаза, а также сульфиды, иодиды, имеющие атомные решетки с ковалентными связями, не растворимы в воде. Они также не растворимы и в органических растворителях. Это объясняется тем, что энергия связи между атомами, образующими атомную кристаллическую решетку, значительно больше, чем энергия сольватации этих атомов или молекул. [c.68]

Диэлектрическая проницаемость этилендиамина, равная 12,5, означает, что образование ионных пар в нем происходит довольно интенсивно, хотя и в меньшей степени, чем в уксусной кислоте. Несмотря на то, что в этилендиамине, как и в уксусной кислоте, электролиты диссоциируют не полностью, в связи с более высокой диэлектрической проницаемостью этого растворителя константы диссоциации ионных пар более высокие, порядка 10- для наиболее сильных электролитов. Это означает, что при использовании уравнений (4-29), (4-32) и (4-36) допущения, сделанные в отнощении концентраций для уксусной кислоты, часто оказываются несостоятельными применительно к этилендиамину. Так, для многих расчетов нельзя допустить, что концентрация недиссоциированного электролита равна аналитической концентрации. Кроме того, образование ионных пар в соли, продукте реакций нейтрализации, очень важно при определении положения равновесия. Анионы кислот в этилендиамине обычно слабо сольватированы, поэтому имеет значение гомосопряжение [см. уравнение (4-37)]. Так, соотношение активностей для фенола в этилендиамине Она / на а [c.90]

Изменения значения диэлектрической проницаемости в этом случае значительно менее существенны, и поэтому уравнение (V. 6) можно видоизменить таким образом, что величина АрКа будет зависеть только от разности величин, обратных радиусам обоих заряженных ионов. Эта разность влияет на Ар/Со в значительно меньшей степени, чем различие в величинах диэлектрической проницаемости в случае карбоновых кислот или фенолов. [c.108]

Авторы работы [249] в диапазоне частот 102—105 Гц в температурном интервале 100—310 К изучили диэлектрические свойства кристаллических N-этиланилина, о-нитро-М-метиланилина, анилина и фенола. При температурах значительно ниже точки плавления веществ наблюдается увеличение диэлектрической проницаемости, которое связано с межслоевой поляризацией, возникающей из-за подвижности молекул вблизи дефектов кристаллической структуры и присутствия в образце жидкой фазы в результате наличия примесей. Интересно, что для исследованных соединений не обнаружено фазовых переходов в твердой фазе. Проведенные оценки с учетом наблюдающихся изменений величины диэлектрической проницаемости показали, что объемная доля молекул, подвижность которых характеризуется звуковыми и более высокими частотами, в феноле и о-нитро-М-метиланилине составляет менее 3—4% при температурах до 260 К- В анилине доля подвижных молекул до температуры 250 К несколько выше 6—8%. [c.62]

Являясь акцепторами электронной пары, катионы щелочных металлов координируют в основном молекулы тех же растворителей, что и фенол, а именно спиртов (до-норные свойства которых похожи на допорные свойства воды), кетонов, эфиров и т. д. Дополнительные ион-ди-нольные взаимодействия имеют место в системах с растворителями, обладающими высокой диэлектрической проницаемостью. Так, несмотря на слабые электронодонор-ные свойства, такой полярный растворитель, как нитробензол, характеризуется существенными взаимодействиями с экстрагируемыми соединениями. [c.40]

Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки (например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. Напротив, плохо растворимые в воде полярные добавки например, спирты с п>4, фенолы), образующие смешан- [c.84]

Диоктилфталат jHi ( OO gHiijj. Мол. вес 390,56, плотн. 0,982 при 20° С, т. плавл. 25° С, т. кип. 386° С, диэлектрическая проницаемость 5,1, показатель преломления 1,484. Максимальная рабочая температура колонки 150° С Рекомендуемый растворитель — дихлорметан. Универсальная жидкая фаза. Применяется для разделения углеводородов, спиртов, фенолов, сложных эфиров, альдегидов, жирных кислот.< [c.282]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Корнблум и сотр. [80] показали, что вода, фенол и фторирован ные спирты способствуют С-алкилированию фенолята натрия, тогда как ДМФА и ДМСО благоприятствуют О-алкилированию. Способность атома кислорода в феноляте к образованию связи с атомом углерода снижается по двум причинам 1) из-за ассоциации катиона с атомом кислорода в ф нолят-ионе в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и 2) из-за образования водородной связи с указанным атомом кислорода в растворителях, являющихся сильными донорами водорода. Атомы углерода в орто- и пара-положениях в фенолят-ионе, несущие частичный отрицательный заряд, приобретают резко выраженную способность конкурировать с атомом кислорода за электрофильный центр. Однако в апротонных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в ДМФА, ДМСО, атом кислорода в феноляте сравнительно доступен и поэтому значительно более реакционноспособен, чем атомы углерода в орто- или пара-положениях. [c.17]

Другой причиной синергического эффекта является образование маслорастворимыми ПАВ так называемых смешанных мицелл с включением в состав мицелл молекул поляризующих или деполяризующих соединений [18]. Роль таких добавок могут выполнять спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, амины, жирные кислоты разного строения, уксусная кислота, а также твердые частички — наполнители-сегнетоэлектрики (нитрит натрия), ферромагнетики (микрочастички железа, никеля, кобальта), наполнители (микрокальцит, микродоломит и пр.) [18]. Регулируя объемные свойства маслорастворимых ПАВ, число их агрегации, критическую концентрацию мицеллообразования за счет промежуточных поляризующих соединений (вода, легкие спирты и эфиры, фенолы) и поляризующих соединений (указанных выше добавок), можно повышать до оптимальных значений поверхностную активность комбинированных продуктов, их диэлектрическую проницаемость и электрическую проводимость и добиваться улучшения поверхностных, в частности защитных свойств. Еще более ощутимые результаты получаются, когда наряду с промежуточными поляризующими и поляризующими соединениями используется внешняя поляризация мощными акустическими, электрическими, магнитными или электромагнитными полями — процесс Электромаг [18, 120—122]. [c.137]

Виланд и Сьюард [213] измеряли при 25° проводимость растворов фенола, п-хлорфенола, о-, л и п-крезолов в безводном гидразине, а также в смесях гидразина с водой или метанолом. Разницы в величинах проводимости фенолов и крезолов в гидразине и воде не могут быть объяснены различием диэлектрических проницаемостей этих растворов. Величина X фенола в гидразине при концентрациях от 2,16 до 8,765 10 м. колеблется между 102,7 и 74,46. Авторы рассматривают фенол, хлорфенол и крезолы как слабые кислоты [213]. [c.35]

Фенолит обладает хорошей механической прочностью (временное сопротивление сжатию до 1700 кПсм , временное сопротивление статическому изгибу 233 кПсм против 124 кПсм для эбонита), теплостойкостью, морозостойкостью, высокими диэлектрическими свойствами (тангенс угла диэлектрических потерь 0,01—0,064, диэлектрическая проницаемость 4,7—5,0) и повышенной кислото- и водостойкостью. [c.727]

Это согласуется с опубликованными результатами. Гусакова, Денисов и сотр. [169] исследовали ИК-спектры пиридина с карбоновыми кислотами в растворе хлороформа и обнаружили, что частичный перенос протона происходит в системах с дихлоруксусной кислотой и значительно более полный перенос — в системах с трихлоруксусной кислотой. Названные авторы установили также, что в этих системах увеличение концентрации и уменьшение температуры способствуют переносу протона. Джонсон и Румон [173] определили величину Др/Со == 3,7 для 50%-ных переносов протонов в комплексах I 1 замещенных пи-ридинов с бензойной кислотой. Наконец, при помощи измерений диэлектрической проницаемости [177] было показано, что перенос протона происходит в комплексах фенола с триэтил-амином (Др/Са 5). Приведенные результаты относятся к связям между фенолами или карбоновыми кислотами, с одной стороны, и N-основаниями, с другой однако их нельзя прямо перенести на другие пары кислота — основание [178]. [c.240]

В работах [13С), 131] было показано, что в бензольных и эфирных растворах ряда органических соединений, например фенола и хинолина, динитрофенола и анилина, пиррола, пиридина и др., на кривых диэлектрическая проницаемость — состав обнаруживаются особые точки, отвечающие соединениям определенного состава. Это может быть использовано для диэлкометрического определения указанных веществ методом титрования. [c.173]