Переупаковка

Правильное расположение частиц в идеальном кристалле сохраняется во всей кристаллической решетке - в кристаллах существует дальний порядок. В жидкости упорядоченное расположение частиц в какой-то мере сохраняется только в ближайшем окружении рассматриваемой молекулы, т, е. для жидкостей характерен ближний порядок (более или менее нарушенный). В том случае, когда кристаллизация требует значительной переупаковки частиц, ее достижение затруднено. Это обусловливает возможность переохлаждения жидкости, т. е. охлаждения ее до температуры ниже температуры плавления. [c.167]

Хотя при кристаллизации жидкости в общем распределение частиц меняется незначительно, однако у одних веществ оно почти не изменяется, а у других становится существенно иным. В последнем случае, когда кристаллизация требует значительной переупаковки частиц, [c.278]

При сжатии порошка вначале, при давлениях до 30 МПа, масса уплотняется вследствие переупаковки частиц, скольжения их друг относительно друга (квазивязкое течение). Происходит некоторое разрушение частиц. При более высоких давлениях (30—100 МПа) уплотнение сопровождается хрупкой (дальнейшим разрушением частиц) и пластической деформацией и рекристаллизацией. Вначале на сцепление частиц оказывают влияние силы межмолекулярного и электростатического взаимодействий, затем, при больших давлениях, происходит упрочнение материала вследствие увеличения числа контактов между осколками и образования соединений с ковалентными связями. Температура системы повышается. Необратимые процессы уплотнения сопровождаются диссипацией механической энергии, превращающейся в тепловую, расходующуюся на рекристаллизацию, а в многокомпонентных смесях — и на возможные твердофазные реакции. Могут образовываться твердые растворы. Система стремится перейти в состояние с минимумом энергии Гиббса. [c.294]

При этом наибольшее уплотнение (усадка при достаточном количестве жидкой фазы) происходит на первой стадии — перегруппировке, переупаковке частиц. Этот процесс может происходить под действием лишь капиллярного давления (свободное спекание) и при приложении внешнего давления по величине обычно превышающего капиллярное. [c.85]

Из этого следует, что необходимое количество вяжущего в значительной степени зависит от давления прессования (при увеличении давления прессования происходит более плотная упаковка частиц благодаря возникновению сдвиговых усилий и переупаковке частиц), а также от удельной поверхности порошков и их гранулометрического состава. Это объясняет увеличение прочности образцов при увеличении давления прессования или при увеличении гипсового вяжущего в составе сырьевой смеси (при прочих равных условиях), так как и в том и другом случае увеличивается суммарное поперечное сечение кристаллизационных контактов. [c.50]

Электрохимическим методом [123] были измерены локальные коэффициенты обмена на одном элементе зернистого слоя - шаре. Для этого на его поверхности были вмонтированы три датчика (рис. 3.3). Шар помещали в зернистый слой из таких же шаров так, чтобы его можно было поворачивать. При этом датчики через каждые 22,5 измеряли локальные коэффициенты обмена при различных скоростях потока. Для изменения общей упаковки элементов слоя его пересыпали. Результаты одной серии измерений показаны на рис. 3.4. Неодинаковый масштаб по длине у каждого датчика соответствует различной длине окружности, проходимой каждым датчиком при повороте шара. Различные линии получены при переупаковке зернистого слоя. Среднее по поверхности зерна значение критерия Nu, полученное в эксперименте, хорошо совпадает с результатами расчета по формулам для определения коэффициента обмена в зернистом слое [124]. На рис. 3.4 нельзя четко выделит струйную и вихревую области обтекания поверхности. Кроме того, видно близкое к случайному распределение Nu по поверхности. Повторные измерения хорошо воспроизводятся. [c.83]

Синтез пористых тел требует знания их текстуры и во многом определяется морфологией. В корпускулярных телах большая уд. пов-еть обеспечивается получением возможно меньших первичных частиц, что достигается оптимальным соотношением скоростей зародышеобразования и роста частиц (см. Зарождение новой фазы, Кристаллизация). Объем пор определяется плотностью упаковки частиц. Напр., в гелях плотность упаковки зависит от соотношения прочности скелета гидрогеля и разрушающих его поверхностных сил при образовании в процессе сушки менисков межмицеллярной жидкости. Сушка прочных состарившихся гелей сохраняет их рыхлую структуру и дает системы с большим объемом пор при сушке свежеобразованных гелей рыхлая структура разрушается и происходит переупаковка частиц под влиянием мощных капиллярных сил, в результате образуются тела с малым объемом пор. Размер пор регулируется размером частиц и плотностью их упаковки. В губчатых и кек-рых корпускулярных структурах образование пор достигается удалением одного или нескольких компонентов твердого тела при растворении (пористые стекла, скелетные катализаторы), дегидратацией гидроксидов или терморазложением солей (пористые оксиды разл. природы), частичным окислением (активные угли) и др. процессами. Текстура продукта определяется концентрацией и дисперсностью компонентов в исходном материа- [c.70]

В исследуемом интервале конверсий пористая структура обладает достаточной прочностью, вследствие чего она менее способна к изменению при испарении ВХ и сушке полимера, хотя и возможно незначительное увеличение К с уменьшением конверсии (при малых конверсиях возможна переупаковка частиц, что вызывает увеличение числа контактов). [c.44]

Теплоемкость расходуется при этом не на фундаментальные изменения структуры, а на переупаковку (сопровождаемую изменением свободного объема) цепей по мере перехода от более к менее неравновесным состояниям. Ясно, что и здесь скачок теплоемкости будет зависеть от скорости нагревания. [c.335]

Такие же стрэнды получены из заведомо аморфного полистирола. Как мы увидим ниже, в принципе из очень высокомолекулярного полистирола можно получить волокна с прочностью до 4 ГПа, но все же получение таких стрэндов представляется довольно удивительным и наводит на мысль о насильственной переупаковке атактических макромолекул в характерную для стереорегулярных полимеров структуру типа КВЦ. [c.381]

К стохастическим (мелкомасштабным) относятся неоднородности, имеющие пространственный масштаб, соизмеримый с размерами зерна. Они возникают при случайной укладке сыпучего материала и связаны с тем, что каждая частица имеет различное число точечных контактов с соседями, т. н. координационное число (см. 3.1.4), а следовательно, и неодинаковое обтекание потоком сплошной среды и неравнодоступность к поверхности каждой частицы. Уплотнение или вибрационное воздействие приводит к переупаковке частиц сдоя, при этом формируется новая случайная структура с более низкой пористостью. Однако с уменьшением средней пористости растет дисперсия координационного числа [1], что приводит к увели- [c.566]

При утомлении большое значение имеют различные механохимические процессы, которые усиливаются в присутствии кислорода, света и других агентов, вызывающих деструкцию. Важную роль играют ориентационные явления, уплотнение и разрыхление структуры в результате переупаковки макромолекул. [c.645]

Однако отмечены случаи и увеличения интенсивности эмиссии во времени. Хотя причины этого весьма интересного явления не установлены, не исключено, что оно связано с переупаковкой и последующим образованием надмолекулярных структур в свежеобразованном полимерном слое, возникающем при нарушении контакта с другой твердой фазой. Эмиттирующие электроны обладают достаточно высокой энергией и, несомненно, могут являться одной из основных причин возникновения первичных активных состояний, инициирующих последующие превращения в данной полимерной системе. Прямой связи эмиссии с последующими превращениями пока не установлено, за исключением инициирования полиме-ризационных процессов, что подробно будет рассмотрено в разделе синтеза, но есть все основания утверждать, что эмиссия сопровождает деформацию и разрушение полимерных систем и определяет конечное изменение их свойств при различных видах механической переработки. [c.58]

Можно предположить, что при растрескивании аморфных полимеров в жидкости одновременно с формированием адсорбционных слоев на растущей поверхности образца дополнительно под действием фазовых сил раздвигаются створки микротрещин. При развитии шейки в кристаллических полимерах жидкость способствует расщеплению исходной структуры полимера по внутренним поверхностям раздела, облегчая их взаимное перемещение, и заполняет пустоты, образующиеся при переупаковке частей исходных кристаллов в материал шейки . [c.168]

В реальных системах необходимо учитывать еще два фактора а) переупаковку, т. е. изменение типа укладки частиц под действием статических напряжений и внешних динамических возмущений б) распределение частиц по форме и размерам. Учет этих факторов приводит к появлению в системе необратимых (пластических) деформаций объема и формы, начиная с весьма небольших нагрузок. Поэтому начальные деформации г% системы в основном необратимы (упругую составляющую легко оценить она имеет порядок ау/ и обычно мала по сравнению с полной деформацией еу). Поскольку пластические деформации существенно зависят от предыстории системы в целом, введение г% [c.32]

IV. Чистая ) -фаза (сыпучее тело или грунт). Упругие напряжения и деформации в сыпучем теле, как следует из примера, приведенного в п. II, связаны нелинейной зависимостью. Заметим также, что в такой среде возможны весьма существенные пластические деформации не только формы, но и объема. Это связано с тем, что в условиях указанного примера при определенных нагрузках принятая упаковка шаров становится неустойчивой, происходит переупаковка шаров в другое, более устойчивое расположение затем при увеличении нагрузки до другой критической величины также возможна переупаковка и т. д. В реальных системах содержатся частицы, различные по форме и непрерывно распределенные по размерам, поэтому процесс переупаковки происходит в них непрерывно до тех пор, пока не будет достигнуто предельное состояние, описываемое уравнениями (1.26), (1.27). Сам процесс переупаковки зависит также от уровня внешних возмущений. [c.34]

Сущность активационного анализа заключается в ядерном облучении исследуемого объекта и последующем измерении наведенной активности. Активация осуществляется на реакторе в потоке 10 —10 нейтронов на 1 см /с. Время облучения варьируется в пределах от нескольких минут до суток. Для анализа по короткоживущим активностям разработаны и изготовлены пневмопочта и бокс для экспрессной переупаковки образцов. Пневмопочта позволяет за время порядка 10 с транспортировать образцы в зону активации и обратно. Наведенная активность измеряется с помощью полупроводниковой техники и многоканального анализатора. [c.13]

Аномальное низкое значение плотности объясняется возникновением субмикроскопических пустот, связанных с невозможностью плотной переупаковки сферолитов при вытяжке. [c.263]

В процессе полимераналогичных превращений происходит изменение характера и степени пористости сополимера, что объясняется переупаковкой полимерных цепей в процессе химической реакции [54, 55]. Однако в работе [56] показано, что в определенных условиях можно получить фосфорнокислый ионит с группой —Р0(0Н)2 той же пористости, что исходный сополимер. Пористая структура фосфорсодержащего полимера, имеющая высокоразвитую внутреннюю поверхность, приводит к увеличению скорости сорбции ионов по сравнению с гелевой в 2—3 раза [57, 58], а ограниченное набухание жесткого полимерного каркаса —к высокой осмотической стабильности комплексита при сорбции и регенерации [59]. [c.25]

Это препятствует переупаковке молекул, необходимой для образования порядка. При температуре —50 °С, т. е. на 20 °С выше температуры стеклования натурального каучука, скорость его кристаллизации становится очень малой. Это характерный случай переохлаждения аморфного вещества, поскольку при такой температуре подвижность цепей и звеньев слишком мала, чтобы могли образоваться кристаллы. [c.111]

Средний резерв импортера для покрытия комиссии, потери в транзите, переупаковки, попорченных мешков, морской страховки, финансирования транспортных операций, риска, присмотра, комиссии при продаже, налогов и прибыль (чистая прибыль около 3—8 центов)............... [c.23]

Обычная причина выхода колонки из строя — чрезмерное уплотнение набивки. Оно может быть вызвано изменением степени набухания при смене буферного раствора, загрязнением пор или возникнуть самопроизвольно в результате постепенной переупаковки под действием силы тяжести. Избежать самопроизвольного уплотнения можно, если время от времени промывать колонку снизу вверх. [c.85]

Необходимо отметить, что низкотемпературная релаксация стеклообразных полимеров сопровождается столь сильными тепловыми флуктуациями, что происходит разрыв неудобно упакованных макромолекул. В результате этого как для пространственно-сшитых [34], так и для линейных полимеров [35] наблюдается заметное уменьшение густоты пространственной сетки и снижение температуры стеклования. Естественно, что переупаковка такого рода может происходить только в том случае, если существует некоторая сегментальная подвижность полимера непосредственно в пределах его стеклообразного состояния. Возможным объяснением наблюдаемых явлений является упорядочение, происходящее в аморфных полимерах. Типичным примером, иллюстрирующим высказанные положения, являются результаты исследования влияния низкотемпературного отл<ига на структуру и свойства аморфного поликарбоната [36], в процессе которого наблюдались изменения всех перечисленных выше характеристик полимера. [c.9]

Рисунок с томограммы среза образовавшегося слоя, сделанный при помощи рентгеновского томографа, показан на рпс. 3, б. Положение и размеры среза в масштабе к размерам кассеты со слоем показаны на рис. 3, а заштрихованной областью А В С В, лежащей в плоскости АВСВ. На томограмме видны области с различной порозностью, положение и форма которых совпадают с образовавшимися первоначально при загрузке холмами из частиц катализатора. Относительно светлые участки слоя соответствуют менее плотной упаковке, темные — более плотной. Различная высота бункера над кассетой > кг (положения I и II), а следовательно, и различная потенциальная энергия частиц, свободно падающих в слой, обусловили различную плотность упаковки локальных участков слоя. Повторные переупаковки слоя с последующей томографией подтвердили вы- [c.9]

После определения структуры кассету помещали в стенд диаметром 0,6 м и через нее пропускали разогретую до вх = 220°С паровоздушную смесь. Профиль температуры на выходе слоя в сечении среза томографа представлен на рис. 3, в. Для сравнения структуры слоя и распределения температуры масштабы по оси абсцисс иа рис. 3, б и в выбраны одинаковыми. Сопоставляя эти рисунки, видно, что более плотной упаковке слоя, возникшей при положеннн I бункера, однозначно соответствует по своему местоположеппю горячее пятно — локальная температурная неоднородность. Температура в центре пятна превышает среднюю по сечению кассеты t p = 289°С на Дг = 27°С. Участок слоя, соответствующий при загрузке положению П бункера, имеет незначительное уплотнение структуры нз-за небольшой разницы в высоте загрузки Лг — (как видно из рисунка с томограммы), поэтому увелпчепне температуры потока здесь невелико, однако оно имеет место. Переупаковки кассеты с последующей томографией и продувкой па стенде, т. е. исследование всей цепочки загрузка — структура слоя — распределение потока , а также значительное количество переупаковок слоя на стенде диаметром 0,6 м (сделано более 70 загрузок) с подробным замером поля температуры в 613 точках для каи дой загрузки (связь загрузка — распределение потока ) подтверждают со 100%-ной воспроизводимостью, что только различные условия при загрузке разных участков слоя являются причиной возникновения неоднородностей его порозности, которые приводят к появлению локальных неоднородностей фильтрующегося потока ( горячих и холодных пятен —по температуре). [c.10]

Подтверждением сказанного мржет служить следующий факт. Если максимально набухшую при атмосферном давлении пробу глины поместить в условия вы-сокого гидравлического давле-ПИЯ, то наблюдается некоторое уменьшение объема пробы, про- 2,2 исходящее вследствие переупаковки глинистых частиц. [c.75]

АТ = ТТ—Грасплава скорость эта возрастает, но не беспредельно, так как одновременно увеличивается по экспоненциальному закону вязкость, и переупаковка молекул или атомов в упорядоченное состояние (соответствующее кристаллической решетке) требует [c.75]

С позиции осмотических ловушек область слева от коридора соответствует такому относительному объему растворителя (как пустого места для расположения тактоидов), где жесткие молекулы можно расположить в полном беспорядке, и не возникает вопрос об их переупаковке. Необходимость принесения в жертву энтропии возникает при первой критической концентрации, определяемой формулой (XV. 1). Вторая критическая концентрация — правая граница коридора — соответствует ситуации, когда жертва должна распространиться уже на весь объем раствора. Для гомодисперсного полимера с очень высоким р коридор [как следует из (XV. 1)] не только расположен в области очень низких концентраций, но и концентрации, находящиеся в равновесии изотропной и анизотропной фазы, очень мало различаются. [c.355]

К влиянию химической природы можно было бы отнести и влияние степени разветвленности цепей, поскольку, как было показано ранее на примере крахмала, механокрекинг на начальной стадии проходит преимущественно по связям, ответвляющимся от основной цепи. Сюда же относится и наличие в полимерных цепях определенных атомов, которые легко отщепляются при механоинициировании с о бразованием низкомолекуляриых соединений (ацетильных групп от ацетатов целлюлозы, НСН от полиакрилонитри-ла и т. д.). Кроме того, следует иметь в виду, что в процессе переупаковки макромолекул и при механодиспергировалии возникают все новые и новые проходные цепи, зажатые между структурными образованиями и подвергающиеся перенапряжению в первую очередь. Однако этот вопрос изучен недостаточно. [c.102]

Одновременное изучение на полипропилене характера превращений полимера при подобных ударных воздействиях показало, что при давлениях менее 23000 МПа растет дефектность надмолекулярной структуры, а выш1е при более высоких давлениях она ре-кристаллизуется в мелкооферолитную, более плотную, менее дефектную. Вероятно, эти превращения мономеров и полимеров как-то взаимосвязаны, возможно, что такая же дефектность или переупаковка имеют место и в кристаллической фазе полимеров это и определяет различие характера полимеризационных процессов при различной температуре. [c.290]

Несомненно, что ча1Стично эта анизотропия обусловливается и причинами физической природы напр имер, она возникает вследствие переориентации-переупаковки цепей или надм олекулярных структур полимера или структур нап олнцтеля, и в соответствующих условиях процеос является обратимым. Чем н иже темпера-ту р а при утомлении, тем больше эта составляющая анизотропии. [c.297]

Восстановление повышением подвижности элементов структуры в результате выдерживания в парах растворителя толыко за счет адсорбции, без полного рааделения этих эламентов и переупаковки П1рив1одит к образованию более совершенной упаковки, приближающейся к исходной. Это позволило предположить, что при кратковременном диспергировании можно сохра Нить определенное количество вьисокоупорядоченных центров, характерных для исходной выс окоориентированной структуры, которые станут зародышами упорядоченности при ее (восстановлении . Подобные центры полностью исчезают при действии жидкого растворителя. [c.339]

Впервые [24] изучено распределение ванадия во фракциях НТК нефтей месторождений Западной Сибири. Установлено увеличение содержания ванадия во фракциях ИТК с повышением температуры их выкипания. Изучено содержание ванадия в ароматических и. метанонафтеновых углеводородах южно-черем-шанской нефти. Для определения содержания ванадия рекомендуется использовать сцинтилляционный детектор, так как его эффективность выше полупроводниковых детекторов. В качестве упаковочного материала в НАА чаще всего применяют полиэтиленовые пакеты или ампулы. Для измерения наведенной активности радионуклида ванадия-52 на уровне 10 —10 % рекомендуется производить переупаковку образцов после облучения, так как полиэтилен содержит в своем составе элементы, которые будут мешать его идентификации. В [319—320] продолжены исследования по изучению распределения ванадия во фракциях ИТК нефтей месторождений Западной Сибири. Установлено содержание ванадия в двадцатиградусных фракциях самотлор-ской нефти, предварительно подвергнутой облучению гамма-квантами. Доза облучения изменялась в интервале 10 —10 рад. Показано, что с ростом величины дозы облучения наблюдается увеличение содержания ванадия в них. Это указывает на чувствительность к гамма-квантам определенной части соединений нефти, связанных с ванадием [321]. Максимум содержания ванадия при ИТК-разгонке нефтей приходится на остаточные фракции, что может быть объяснено концентрированием его смолисто-асфальтеновыми веществами нефти. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология