Германий с кислотами фосфора

Сел.ективная экстракция кремнемолибденовой кислоты (или соответствующих кислот фосфора и мышьяка) позволяет определять силикат в присутствии фосфата и арсената. Кремнемолибденовую кислоту можно экстрагировать смесью диэтиловый эфир — пентанол [7]. Затем отмывают экстракт от избытка молибдена, реэкстрагируют молибден в водную фазу и определяют содержание молибдена. Метод позволяет определять 0,1 —1,2 ррт кремния. В работе [68] предложено непосредственное определение молибдена в бутанольном экстракте р-кремнемолибденовой кислоты. Интервал определяемых содержаний кремния 0,08—1,2 ррт. Определению не мешают фосфаты, но мышьяк(V) и германий (IV) мещают, завышая результаты анализа. Определению силиката не мешают 100-кратный избыток ионов А1 , Аи , В1 ", [c.201]

Даже при обычной температуре реакции цезия с фтором, хлором и другими галогенами сопровождаются воспламенением, а с серой и фосфором — взрывом. При нагревании цезий соединяется с водородом, азотом и другими элементами, а при 300° С разрушает стекло и фарфор. Гидриды и дейтериды це.чия легко воспламеняются на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора. Неустойчивы, а иногда огнеопасны и взрывчаты соединения цезия с азотом, бором, кремнием и германием, а также с окисью углерода. Галоидные соединения цезия и цезиевые соли большинства кислот, напротив, очень прочны и устойчивы. Активность исходного цезия проявляется у них разве только в хорошей растворимости подавляющего большинства солей. Кроме того, они легко превращаются в более сложные комплексные соединения. [c.96]

Мышьяк, фосфор и германий образуют с ионами молибдата аналогичные комплексные соединения [2], поэтому названные элементы мешают определению кремневой кислоты и их следует либо отделять, либо связывать добавлением соответствующих реагентов. Мышьяк и германий можно удалить выпариванием с соляной кислотой. Мешающее влияние фосфата устраняют различными способами, в том числе осаждением магнезиальной смесью, хлоридом кальция, хлоридом кальция и карбонатом кальция, хлоридом кальция и аммиаком или хлоридом кальция со смесью тетрабората натрия и гидроокиси натрия [24]. Мешающее влияние фосфата, без его отделения, устраняют регулированием pH [13]. [c.37]

Ход определения. Почти нейтральный солянокислый или азотнокислый раствор, содержащий бериллий, свободный от посторонних веществ, осаждающихся аммиаком, и содержащий не мепее 5 г хлорида аммония в 200 мл-, нагревают до кипения и к нему медленно прибавляют разбавленный раствор аммиака в незначительном избытке (pH = 8—9). Кипятят 1—2 мин, вводят небольшое количество мацерированной бумаги и фильтруют. Возможно полнее переносят осадок на фильтр, тщательно оттирая его со стенок стакана и смывая горячим 2%-ным раствором нитрата аммония. Покрывают воронку часовым стеклом и немедленно растворяют приставший к стенкам стакана осадок в небольшом количестве горячей разбавленной азотной кислоты. Раствор нагревают до кипения и осаждают аммиаком, как прежде. Фильтруют через тот же фильтр, счищая осадок со стенок стакана, и тщательно промывают раствором нитрата аммония. Перемешивают фильтрат и промывные воды и оставляют стоять в течение нескольких часов, чтобы удостовериться в прекращении выделения осадка. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, взвешенный вместе с крышкой, сушат, нагревают при невысокой температуре до выгорания углерода фильтра, закрывают тигель крышкой и прокаливают приблизительно при 1000° С. Охлаждают в эксикаторе над серной кислотой или пятиокисью фосфора й взвешивают. Снова прокаливают, охлаждают и, предварительно положив необходимые разновесы на чашку весов, быстро взвешивают. Эту операцию повторяют до достижения постоянной массы. Взвешенный осадок необходимо исследовать на содержание алюминия, фосфора, галлия и германия [c.587]

Мышьяк можно также отделить от фосфора восстановлением до трехвалентного состояния и последующим кипячением либо с соляной, либо с фтористоводородной кислотой. Этот метод служит также и для удаления германия (IV). Вполне удовлетворительное отделение фосфора от вольфрама, ванадия (V) и молибдена достигается осаждением его магнезиальной смесью из ледяного аммиачного раствора, содержащего винную кислоту. [c.780]

Метод основан на образовании кремне-молибденовой сини, экстрагируемой изоамиловым спиртом. Галлий предварительно удаляют возгонкой в виде оксихинолината. Помехи со стороны фосфора, мышьяка и германия устраняются добавлением лимонной кислоты [2]. [c.144]

Для фотоколориметрического определения германия были в первую очередь использованы цветные реакции образования германо молибденовой кислоты и ее восстановления до молибденовой сини [604]. И. П. Алимарин и Б. Н. Иванов-Эмин [605] колориметрировали непосредственно желтые растворы германомолибденовой кислоты. Этот метод позволяет определять германий при разбавлении 1 1 000 000. Чувствительность реакции повышается при восстановлении германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя рекомендуется соль Мора (сульфат Ре2+), но можно применять также гидрохинон, гидро-ксиламин, аскорбиновую кислоту, сульфит, станнит и другие восстановители. Мышьяк, фосфор и кремний мешают определению германия этим методом, занимая, как и германий, место [c.224]

С помош,ью магнийорганических соединений можно получать также альдегиды, кетоны, кислоты. Магнийорганические соединения используются для синтеза элементоорганических соединений фосфора, кремния, ртути, бора, германия, олова. [c.342]

Мешающие ионы. Ту же ракцию дает германий, а также и фосфор, но окраска от фосфатов подавляется прибавлением оксалата, цитрата или тартрата. Если после образования желтых комплексов перейти к достаточно кислой среде, например к среде 2 н. серной кислоты, то фосфор и мышьяк (V) не мешают определению кремния. Восстановление проводят сейчас же после подкисления. [c.854]

Мешающие ионы. Кремнии и германий дают аналогичные окрашенные соединения, но при проведении реакции в достаточно кислой среде кремний не мешает Мешающее влияние кремния может быть также устранено прибавлением лимонной кислоты Подобно фосфору (V) ведет себя и мышьяк (V), образуя аналогичное синее соединение, поэтому мышьяк (V) надо восстановить сернистой кислотой или тиомочевиной. Ряд элементов образует осадки, увлекающие с собой фосфат-ионы ниобий, тантал, олово [c.1093]

В растворах галогеноводородных кислот (НГ) германий (И), вероятно, находится в виде комплексных анионов [ОеГд]. В растворах кислородных кислот фосфора германий (П) содержится в виде сложных комплексных соединений. [c.258]

Отделение германия от фосфора и мышьяка может быть основано на селективной экстракции германомолибденовой кислоты изоок-тиловым спиртом при рН=0,4, причем предварительно экстракцией изобутилацетатом (при рН=1-ьО,8) следует отделять фосфор-молибденовую кислоту [935]. [c.335]

Относительные интенсивности приведены по 100- или 10-балль-ной цифровой шкале или в буквенных обозначениях (о. с. — очень сильная с — сильная ср. с. —среднесильная ср. —средняя ср. сл. — среднеслабая сл. — слабая о. сл. — очень слабая о. о. сл.— очень, очень слабая). Относительные интенсивности линий на рентгенограммах кислородных соединений германия с фосфором, мышьяком, а также солей щелочных металлов трихлоргерманиевой кислоты даны по 9-балльной шкале, а дисульфида, селенида, германия и ортогерманата кальция — по 5-балльной. Порядок расположения соединений соответствует последовательности описания их в основном тексте. [c.395]

Очистка экстракцией от кремния, германия, мышьяка и фосфора. К 40 г молибдата аммония во фторопластовом стакане приливают 100 мл нагретой до кипения бидистил-лированной воды и размешивают фторопластовой палочкой. После растворения фильтруют через фильтр, помещенный в полиэтиленовую воронку. К фильтрату добавляют при перемешивании азотную или серную кислоту до pH 1,5, через [c.16]

II используются для анализа разнообразных материалов, в том числе для определепия мышьяка в природных [1] и морских водах [357, 1074], биолЕогических материалах [578, 1075, 1078, 121(> , костях [916], ногтях и волосах [922], органических и растительных материалах [278, 294, 295, 816, 1068], нефтях [1172], соляной и азотной кислотах [489], водных растворах [1066, 1075], углероде [79()[, кремнии [239, 696, 800, 806, 1062], двуокиси кремния особой чистоты [404], тетрахлорнде кремния [220], германии [669, 948, 1033], двуокиси герма]гия вь(сокой чистоты [1033,. 1075], сурьме [140], сурьмяно-железных сплавах [600], селене [970, 1024], сере [447, 669, 1032], литии и его соединениях [29, 295], фосфоре [42, 475, 517], вольфраме [767], бериллии [272, 293], таллии [9], свинце [533, 747, 803, 1003], титане и двуокиси титана [947], олове и двуокиси олова [887, 1015], цинке [476, 668] и цинковых электролитах [597], алюминии [333, 534, 1216], индии [477], антимониде [c.112]

Добавление редактора. Открытие германия посредством молибдеио-вой кислоты и бензидина. Германий подоб но кремнию и фосфору обра-зует комплексные соединения с молибденовой и вольфрамовой кислотой, а именно Нв[Се(Мо207) ] и Н8[Се(Л/207) Ь Эти кислоты обладают подобно аналогичным комплексным соединениям кремневой и фосфорной кислот повышенной окислительной способностью. Так, бензидин. не окисляющийся молибденовой кислотой, окисляется в присутствии кремневой кислоты. Поэтому многие реакции кремневой и фосфорной кислот, основанные на образовании подобных комплексных соединений, присущи также и германиевой кислоте и могут быть использованы для открытия гер.мгния капельным методом. [c.556]

Интересным примером является восстановление гетерополи-молибденовых кислот германия, мышьяка и фосфора на графитовом электроде [37, с. 232]. Установлено, что электровосстановление гетерополимолибденовых кислот в неводных средах на фоне хлористого лития протекает в две стадии, а в спиртов ых растворах— с участием четырех электронов и ионов водорода. [c.108]

Марганец полярографируем в форме его комплекса с триэтанол-амином. Микронавеску анализируемого вещества разлагаем смесью серной кислоты с перекисью водорода в фарфоровом тигле, упариваем почти досуха и растворяем в соляной кислоте. Фоном служит щелочной раствор триэтаноламина с добавкой желатина [12]. Потенциал полуволны комплекса марганца с триэтанолами-ном —0,5 в (отн. Н.К.Э.). Стандартом служит МпС12-4Н20. Присутствующие в органических соединениях галогены, сера, фосфор, германий и ртуть определению марганца не мешают (см. табл. 1) [17]. [c.158]

Питчем получены также некоторые данные, показывающие, что свинец и таллий образуют летучие гидриды, по характеру своему похожие на ковалентные гидриды фосфора, мышьяка и сурьмы, полученные Бонгеффером из атомарного водорода и соответствующих элементов и идентифицированные с помощью обычных методов. Пирсон, Робинзон и тoддapт нашли, что водород легко реагирует с германием, оловом, мышьяком, сурьмой и теллуром, образуя летучие гидриды, но не реагирует с чистым свинцом или висмутом. Они не смогли подтвердить существование гидрида свинца, о получении которого при электролизе кислот со свинцовыми катодами сообщил Панет. [c.97]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

При отсутствии фосфора раствор подкисляют соляной кислотой и затем осаждают небольшим избытком аммиака. Фильтруют для отделения от накопившихся в растворе солей, промывают осадок горячим 29 -ным раствором нитрата аммония и затем растворяют в возможно меньшем количестве горячей разбавленной соляной кислоты. В присутствии фосфора щелочной фильтрат подкисляют азотной кислотой и затем осаждают молибденовой жидкостью, как описано в гл. Фосфор (стр. 784). Осадок фосфоромолибдата отфильтровывают, фильтрат нагревают до кипения и осаждают алюминий, бериллий и т. п. небольшим избытком аммиака. Фильтрует для отделения молибдена и избытка щелочных солей. Осадок растворяют в соляной кислоте, переосаждают аммиаком, снова фильтруют и растворют осадок в возможно меньшем количестве горячей разбавленной соляной кислоты. Раствор почти нейтрализуют едким натром и медленно при перемешивании вливают в горячий раствор, содержащий такое количество бикарбоната натрия, чтобы после введения анализируемого рас-твора[ получился 10%-ный его раствор. Быстро нагревают до кипения и кипятят 30 сек. Тотчас же фильтруют для отделения алюминия. Фильтрат подкисляют соляной кислотой, затем кипятят до полного удаления двуокиси углерода и прибавляют небольшой избыток раствора аммиака. Появление белого осадка указывает на присутствие бериллия. Осадок, полученный после осаждения бикарбонатом, содержит весь алюминий, если операция проведена тщательно, и не захватывает бериллия, за исключением тех случаев, когда в растворе содержатся значительные количества алюминия наряду с малыми количествами бериллия. В осадке могут присутствовать германий и галлий, поэтому дальнейшее его исследование должно проводиться с учетом этих элементов. [c.581]

Оксихинолин является амфотерным соединением и в зависимости от условий реагирует как слабая кислота или как слабое основание . Реагируя как основание, 8-окоихинолнн дает продукты присоединения, например, с гетерополикислотами фосфора, кремния, германия, [c.183]

Мышьяк (П1) эффективно поглощается сильноосновным анионитом из концентрированной соляной кислоты [45 ] и поэтому может быть легко отделен от мышьяка (V) и от фосфора (V). Это разделение, как и отделение Аз (V) от Ое (IV), было исследовано Иошино [67]. Мышьяк (III) не поглощается анионитом из разбавленной плавиковой кислоты, тогда как германий и галлий удерживаются ионитом. На этом принципе основан метод выделения радиоактивного мышьяка без носителя [53]. Мышьяковистая кислота гораздо более слабая кислота, чем мышьяковая, благодаря чему они могут быть разделены с помощью слабоосновного анионита. Ионит поглощает только мышьяковую кислоту [3 ]. О хроматографическом отделении мышьяка (III + V) от фосфатов с применением сильноосновного анионпта сообщают Бруно и Беллуко [5]. Мышьяк элюируется 0,001Ж НС1, после чего раствором хлорида натрия элюируется фосфат-ион. [c.395]

Карл Магнус Гелль ( arl Magnus Hell, 1849—1926) родился в Штутгарте (Германия). Учился в Штутгарте у Г. Фелинга и в Мюнхене у Э. Эрленмейера. Работал ассистентом Г. Фелинга. С 1883 г. профессор Высшей технической школы в Штутгарте. В 1889 г. синтезировал наиболее высокомолекулярный из известных в то время предельных углеводородов—парафин СеоН зг- Приобрел наибольшую известность как автор работ по бромированию кислот в присутствии фосфора. [c.83]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Рекомендуются также некоторые цветные реакции, например реакции образования германомолибденовой кислоты ярко-желтого цвета с последующим восстановлением молибдена до синих окислов бензидином или щелочным раствором станнита натрия. Однако эти реакции мало специфичны, так как дают также мышьяк, фосфор и кремний. В качестве специфичной реакции на германий следует пользоваться реакцией с хинализа-рином (тетраоксиантрахиноном) [597] или реакцией А. С. Комаровского и Н. С. Полуэктова [598]. Первая реакция заключается в следующем каплю исследуемого раствора, кислого или щелочного, выпаривают досуха в маленьком тигельке (раствор не должен содержать ионов хлора или брома) и после охлаждения прибавляют 2—3 капли 0,01%-ного раствора хинализарина в концентрированной серной кислоте. В присутствии германия розово-фиолетовая окраска реактива переходит в синюю. Этой реакции мешает только анион борной кислоты. Вторая реакция заключается в образовании ярко-розовой окраски, появляющейся при наблюдении в синем свете от добавления к испытуемому раствору 0,01%-ного раствора гидрокси-нафталенхинонсульфоновой кислоты в концентрированной серной кислоте. [c.223]

Возможно определение Si методом, основанным на образовании кремнемолибденовой кислоты [47], которую экстрагируют изоамиловым спиртом и реэкстрагируют в водную фазу. Затем восстанавливают молибден солянокислым гидразином, вводят отмеренный избыток стандартного раствора ЭДТА и титруют ЭДТА раствором цинка(II). При анализе искусственных проб, содержащих 40—607о Si, ошибка определения не выше 0,6%. Определению мешают фосфор, мышьяк и германий. [c.195]

При определении фосфора с применением экстракции значительно уменьшается число мешающих ионов. В методе, разработанном Люком и Большем [128], которые впервые проводили экстракцию изобутиловым спиртом и затем восстанавливали молибдофосфорную кислоту хлоридом олова (П), было показано, что определению 0,6 ррт фосфора существенно мешают только мышьяк (V), церий(IV), германий(IV), золото(III), вольфрам (VI), ванадий (V), олово (II) и тиосульфат. Допустимо присутствие следующих ионов в концентрации вплоть до указанной в скобках (в ррт) As (60), I- (60), Hg> (20), Si v (30) и Sn v (40) и тиосульфат (60). [c.460]

Из неорганических реактивов под действием воды разлагаются сульфиды, селениды и нитриды щелочных и щелочноземельных металлов, соли слабых кислот и слабых основных или амфотерных окислов, галогениды неметаллов и т. п. Например, в присутствии воды висмут(П1) азотнокислый переходит в основную соль германий четыреххлористый, разлагаясь, образует окись калин циановокислый, выделяя аммиак, превращается в КНСО3 перекись магния, выделяя кислород, переходит в окись олово(П) сернокислое разлагается с образованием основного сульфата сурь.ма(П1) бромистая гидролизуется с образованием SbjOs, НВг и НВгО. К неорганическим реактивам, разлагающимся под действием воды, относятся также алюминий, калий и натрий селенистые алюминий и барий сернистые алюминий ванадиевокислый калий и натрий алюминиевокислые натрий-титанил сернокислый гафний, кремний, олово и селен четыреххлористые цинк бромистый трех- и пятихлористый фосфор трех- и пятибромистый фосфор медь цианистая олово(IV) хромовокислое цианур хлористый сера однохлористая тионил хлористый и др. [c.72]

Мешающие ионы. Аналогичные окрашенные соединения дают фосфор (V), мышьяк (V) и германий. Силикомолибдат получается с заметной скоростью в 0,1—0,25 н. серной кислоте (максимум при pH 1,5—1,7). Фосфоромолибдат образуется в более кислой среде, лучше всего в 0,2—1 н. серной кислоте (максимальная окраска в [c.851]

Фосфор, кремний и германий реагируют так же, как и мышьяк, в связи с чем они должны отсутствовать. Следует отметить, что еще в работе Р. И. Алексеева [60] разработана методика количественного разделения и определения анионов фосфорной, мьииьяковой и кремневой кислот посредством избирательного извлечения. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология