Сополимеры элюирования

По-видимому, специфическое взаимодействие сорбат — пористый полимерный сорбент на основе сополимеров стирола и дивинилбензола мало и существенно не влияет на последовательность элюирования большинства компонентов. Это подтверждается и величиной полярности относительная полярность полисорба-1, определенная по методу Роршнайдера из сопоставления удерживаемых объемов бутадиена-1,3 и н-бутана, составляет 7%, что соответствует очень слабополярным жидким фазам типа силиконовых масел. [c.36]

Опыты проводили следующим образом. В верхнюю часть хроматографической колонки (диаметр 2,15 см), заполненной сополимером, набухшим в хлороформе (высота 22 см, Ус — 33 мл) или дихлорэтане (высота 39 см, Ус = 55 мл), помещали 10 мл водного раствора, содержащего 0,1 г кофеина. После того как исследуемый объем вошел в колонку, ее, т. е. колонку, промывали водой до полного удаления кофеина. Подвижная и неподвижная фазы были предварительно взаимно насыщены. Скорость пропускания подвижной фазы в различных опытах составляла 400, 1200 и 6000 л/час на 1 м сечения колонки. Пробы элюата собирали порциями по 50 мл и анализировали на содержание кофеина иодометрическим методом. На рис. 1—6 приведены кривые элюирования кофеина в различных опытах. Ординаты на кривых элюирования соответствуют концентрации кофеина в пробе, а абсциссы — серединам отрезков, равных объему проб. [c.210]

Привитые сополимеры исследованы методом элюирования на колонке [c.73]

В этой же работе был приведен еще пример сравнения фракционирования методами элюирования и хроматографии нри наличии температурного градиента (рис. 4-7). В этом случае фракционировали сополимер, средний молекулярный вес которого был зна[чительно ниже по сравнению с сополимером, результаты фракционирования которого приведены на рис. 4-6. [c.104]

В каждом из которых фракционирование проводили при разных температурах и на двух разных колонках [157]. Три точки, полученные при фракционировании поливинилхлорида в одном из растворителей, также ложатся довольно близко к изображенной на рисунке кривой. Много данных можно получить простым сравнением кривых элюирования полимера или сополимера из колонки при использовании двух разных растворителей. Часто между подобными кривыми наблюдается соответствие, которое свидетельствует о том, что различие растворителей не является определяющим в данном слу- [c.152]

Фракционирование сополимера винилацетата с винилхлоридом путем элюирования в системе ацетон—метанол при комнатной температуре [c.296]

Фракционирование сополимера этилена с пропиленом путем элюирования в системе и-ксилол—диметилформамид при 85° [c.296]

Таблица 12-4 Фракционирование сополимера этилена с пропиленом путем элюирования в системе четыреххлористый углерод— этилацетат при 50

Разделение продуктов методом элюирования с непрерывным градиентом растворителя описано для случая прививки винилацетата к поливиниловому спирту [9], а также для некоторых привитых сополимеров каучук — полиметилметакрилат [12]. При использовании этого очень эффективного метода исследуемый образец обрабатывают смесью, в которой непрерывно увеличи- [c.11]

В работе [539] описаны методы препаративного фракционирования сополимеров этилена с пропиленом элюированием, которые позволяли разделить 500 г образца полимера за 20 ч. В ра- [c.143]

Для расщепления на антиподы комплексных анионов используют их закрепление на анионитной смоле (например, сополимере стирола и дивинилбензола, в который введены тетраалкиламмониевые группы) с последующим элюированием раствором хирального катионного комплекса. При этом порядок выхода энантиомеров зависит от концентрации элюента [25]. [c.430]

Смолы, применяемые в распределительной хроматографии, представляют собой сильноосновные аниониты или сильнокислые катиониты, основу которых составляет сополимер стирола и дивинилбензола (например, дауэкс Х-8). В аналитических колонках, диаметр которых равен 2—6 мм, а скорости элюирования высокие (8—20 мл-см - мин ), рекомендуется использовать мелкозернистые смолы с размером частиц 8—13 или 10—15 мкм. Для препаративного разделения сахаров на широких колонках (диаметр 12—25 мм) и при меньшей скорости элюирования (1—5 мл-см -мин- ) можно применять более грубые смолы. [c.60]

При использовании неспецифичных адсорбентов — активного угля, сажи, элюирование углеводородов происходит в соответствии с молекулярной массой [44]. Получены совершенно неполярные углеродные молекулярные сита, при применении которых вода элюируется раньше метана [45]. Сл абоспецифичньши адсорбентами являются сополимеры стирола или этилстирола и дивинилбен-зола [46], также слабо удерживающие воду [47]. Хорошее разделение и быстрый анализ смесей низкокипящих углеводородов достигался при использовании адсорбционной газовой хроматографии на капиллярных колонках, наполненных алюмогелем [48], а также газожидкостного варианта [49, 50]. [c.116]

Элюирование полярных соединений зависит и от величины дипольного момента молекул, что видно на примере возрастания удерживания при переходе от н-пентана к ацетонитрилу, и от способности соединений к образованию водородных связей с поверхностью исследуемых сорбентов — на всех сополимерах дивинилбензола и эфиров стиролфосфоновой кислоты вода и спирты С], и С3 элюируют значительно позже пентана (см. табл. 21). [c.54]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

При использовании активного угля, сажи, элюирование углеводородов происходит в соответствии с молекулярной массой. Получены неполярные углеродные молекулярные сита, при применении которых вода элюируется раньше метана. Адсорбенты-сополимеры стирола или этилстиро-ла и дивинилбензола, также слабо удерживают воду. Хорошее разделение и быстрый анализ смесей низкокипящих углеводоро- [c.68]

Для оценки характера взаимодействия полимера с частицами наполнителя и определения энергии связи может быть использован метод элюирования полимера из наполненной системы [195]. Наличие химических связей между компонентами системы в ряде случаев может быть выявлено по потере способности к растворимости. Например, дублированные образцы хлорсульфополиэти-лен — сополимер бутадиена, стирола и амида метакриловой кислоты, а также хлорсульфополиэтилен — бутадиен-нитрильный [c.29]

Пирс и Пек [66, 67] в качестве носителя для Д2ЭГФК использовали корвик (сополимер винилхлорида и винил ацетата). Такие колонки работали не вполне удовлетворительно, так как значения ВЭТТ были высоки (около 1 мм). Тем не менее при яспользова- нии колонок длиной 60 см и градиентного элюирования хлорной кислотой при 60 °С все лантаноиды были разделены. Как и следовало ожидать, из-за проявления дубль-дубль-эффекта для факторов разделения некоторые трудности вызывало разделение Се— Рг—N(1, Ей—Об, Оу—Но и УЬ—Ьи. [c.313]

Спектры для систем с три-н-бутилфосфатом (ТБФ) в качестве неподвижной фазы и при элюировании 0,5—12 М НС1 получены на разных носителях, а именно на бумаге [22, 37—40], целлюлозе [1, 41, 42] и тонких слоях силикагеля [43]. Опубликованы также результаты исследования хроматографии некоторых металлов на тонких слоях сополимера винилхлорида и винилаце-тата (корвик) [44]. Если учесть, что методы существенно различаются между собой, то необходимо считать, что результаты хорошо согласуются [6], Тонкие слои, например, целлюлозы удерживают больше ТБФ, чем силикагель, и, таким образом, удерживающая способность целлюлозы выше. /-Спектры элементов, полученные на тонких слоях целлюлозы и силикагеля, представлены на рис. 5. [c.484]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Выделение пептидов с остатками цистеина на ртутьсодержащих адсорбентах осуществляется благодаря образованию ковалентных связей и на этом основании может рассматриваться как первый пример ковалентной хроматографии. В ряде работ было описано получение ртутьпроизводных сефарозы [51, 52], целлюлозы [53], сефадексов [54] и сополимера малеиновой кислоты с этиленом [55]. На последнем адсорбенте были выделены SH-пептиды из пептического гидролизата восстановленного инсулина [56]. После элюирования меркаптоэтанолом SH-группы карбоксиметилировали и смесь пептидов разделяли обычными методами. [c.417]

В табл. 41.2 приведено сравнение эффективности разделения на сшитом полиалкиленамине и смоле на основе сополимера стирола с дивинилбензолом. Было изучено влияние объема и концентрации элюирующего раствора на элюирование моно-и дисульфированного хлорированного и алкилированного ди-фенилоксида (дауэкс 6А1) для обоих адсорбентов [9]. [c.150]

Скогсайд [115] описал полистирольное производное, обладающее повышенным сродством к ионам калия. Многие исследователи пытались синтезировать иониты с хелатными свойствами. Среди ионитов этого типа, исследованных Грегором с сотрудниками [48], наиболее перспективным является ионит на основе ж-фениленди-глицина, формальдегида и вещества, образующего поперечные связи. Этот ионит обладает повышенной селективностью по отношению к ионам некоторых переходных элементов. Аналогичные иониты были получены Пеппером с сотрудниками [90] из хлорметилирован-ного сополимера стирола и дивинилбензола. Блазиус и Олбрих [6] получили смолу с хелатными свойствами поликонденсацией л-фени-лендиаминтетрауксусной кислоты с резорцином и формальдегидом. Емкость этого ионита около 0,5 мг-экв/г. Такие иониты использовались для аналитического отделения переходных металлов от щелочноземельных металлов. Сообщалось также об успешном разделении кобальта и никеля методом хроматографического элюирования. С помощью диаллилфосфатного комплексообразующего ионита, описанного Кеннеди с сотрудниками [66], удалось отделить бериллий от многовалентных катионов (гл. 15). [c.35]

При анализе блок- и привитых сополимеров или разветвленных гомополимеров возникают две задачи диагностика сополимера или разветвленного гомополимера и исследование их полидисперсности, а также определение присутствующих в составе сополимера соответствующих линейных гомополимеров. Эти задачи решают сравнением хроматографич. подвижности анализируемых фракций полимера с хроматографич. подвижностями соответствующих линейных гомополимеров в разных растворителях. Окончательная диагностика осуществляется либо обработкой хроматограммы двумя проявителями, специфически окрашивающими гомополимеры разного типа (двойное окрашивание хроматографич. пятна указывает на наличие сополимера), либо анализом состава полимера путем спектрофото-метрии непосредственно на пластинке или после элюирования зоны полимера с хроматографич. пластинки, напр, с помощью пиролитич. газовой X. [c.423]

Значительные объемы водного раствора (10—20 л) пропускают через колонку, заполненную набухшим в органическом растворителе сополимером. Высокая степень диспергирования органической фазы обусловливает увеличение поверхности раздела фаз и уменьшение путей диффузии растворенного вещества, что, в свок) очередь, приводит к ускорению ыассопереноса вещества из водной фазы в органическую. Все это позволяет работать со значительными скоростями потока водного раствора [(—30 мл/(мин-см )]. После пропускания водного раствора (стадия поглощения) колонку промывают чистым органическим растворителем, в котором набухал сополимер. Скорость потока на стадии элюирования [c.212]

Однородность состава сополимера, содержащего 10 мол.% пропилена и полученного на УС14-катализаторе, подтверждена также элюированным фракционированием на заполненной песком П-образной колонке при температурах выше температуры плавления сополимера Содержание пропилена в каждой из 14 фракций отличается от соответствующей величины для исходного сополимера не более чем на 1 мол.%, что согласуется со статистическим распределением, предложенным Штокмайером для сополимеризации по закону случая. [c.120]

Независимо от метода фракционирования (фракционное осаждение или элюирование) следует проводить различие между разделением компонентов, молекулярно-весовым и композиционным разделением привитого сополимера. Первичное отделение гомосополимеров проводится с помощью растворителей, растворяющих только один из гомополимеров и не влияющих на другой гомополимер и привитой сополимер. Для системы полистирол — поли(стирол-гер-метилмет-акрилат) — полиметилметакрилат можно использовать цик-логексан в качестве растворителя полистирола и ацетонитрил— для полиметилметакрилата [8, 9]. Шампетье [10] применял диметилсульфоксид и сероуглерод в качестве растворителей полиметилметакрилата и полистирола соответственно. [c.143]

Сополимеры метакриловой кислоты со стиролом фракционировали в соответствии с их молекулярной массой и химическим составом путем осаждения метанолом из бензольного раствора [1230]. Сополимеры метилметакрилата со стиролом были фракционированы по молекулярной массе периодическим или непрерывным элюированием из колонки и методами коацервацион-ной экстракции с помощью смесей растворителей и нерастворителей [1231]. Исследовано [1232] влияние молекулярной массы, структуры цепи и условий предварительной подготовки образца на светорассеяние растворов полистирола и сополимера стирола с метил.метакрилатом при умеренных концентрациях. [c.286]

Отсутствие на поверхности сополимеров стирола и дивинилбензола полярных групп приводит к тому, что взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью полиароматиче-ских сорбентов определяется в основном неспецифическими ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Результатом этого является очень быстрое элюирование воды по сравнению с н-углеводородами (см. табл. 3), хорошее разделение и симметричные пики таких сильно гидроксилированных соединений, как спирты, гликоли, кислоты [1]. [c.69]

Неспецифическим характером адсорбции молекул постоянных газов на указанных пористых полимерных сорбентах можно объяснить отмеченный О. L. Hollis 1б1 порядок элюирования компоненюв воздуха на порапаках Р, Q (сополимерах стирола, этилстирола и дивинилбензола) при температуре —78°, а именно На, Na, О2, Аг, отличающийся от порядка их элюирования на молекулярных ситах и силикагелях. Зависимость дисперсионного взаимодействия от общего числа электронов на внешних оболочках молекул определяет, по-вйдимому, последовательность элюирования компонентов Н2(2е), N2(14e), Ог(16е), Аг(18ё). [c.89]

В некоторых случаях выводы относительно распределения полимера по степени разветвленности можно сделать из анализа фракций, полученных при фракционировании по молекулярным весам. Например, Филипс и Гаррик [321 изучали распределение метильных групп в кристаллическом сополимере этилена и пропилена, содержащем 10 мол.% пропиленовых звеньев. Фракционирование проводилось вплоть до температуры 100° по методу Фрэнсиса, Кука и Эллиота при элюировании смесью ксилол (растворитель) — бутилцеллозольв (осадитель). Результаты приведены в табл. 28. [c.377]