Никель карбонил, структура

Электропроводящие свойства лакокрасочных покрытий обусловлены образованием в полимерном связующем цепочных структур электропроводящего наполнителя. При высоких концентрациях электропроводящего наполнителя, например при введении 35— 40 % карбонила никеля, проводимость ряда полимеров соизмерима с проводимостью металла. Примером таких эмалей является ХС-928, АК-562, ХС-5132. Эмали наносят в два слоя, так чтобы общая толщина пленки составляла 100—170 мкм, [c.59]

Это подтверждается тем, что при очень малых давлениях начальная теплота адсорбции таких газов, как водород или кислород, часто равна значительной доле энергии ковалентной связи. Поэтому адсорбированный газ приобретает новые химические свойства. Так, Ленгмюр предположил, что окись углерода при адсорбции на поверхности никеля связывается с атомами никеля в форме карбонила никеля. В таком виде она может быть отделена от поверхности. Аналогичным образом, кислород дает окисные пленки, а водород — гидриды, в которых уже отсутствует неизмененная структура стабильных двухатомных газов. [c.235]

В замещенных карбонилах кобальта обмен СО протекает сразу по диссоциативному механизму [31]. Исходя из структуры Ге(С0)5 можно было ожидать, что реакция замещения СО должна протекать по диссоциативному механизму. Однако установлено, что обмен идет медленно по ассоциативной схеме [32, 33]. Переход от диссоциативного механизма (карбонилы никеля, кобальта) к ассоциативному (карбонил железа) может быть результатом более легкой нуклеофильной атаки более положительно заряженного металла. Действительно, скорость обмена СО уменьшается в ряду изоэлектронных комплексов N1(00)4 Oo( O)зN О > Fe( 0)2N О. Этот ряд совпадает с рядом снижения активности в реакции кар- [c.133]

Этой структуре отвечают и другие эквивалентные ей формулы с одинарной связью у каждого атома углерода. Гексакарбонил хрома — кристаллическое вещество. Оно менее устойчиво, чем карбонил никеля и карбонил железа, и разлагается при температуре около 110°С. Дли- [c.485]

Исследования, произведенные на координационных (комплексных) соединениях, значительно продвинули наши познания о химич. связи в этих веществах. Так, напр., атом железа обнаруживает в растворах Fe l, магнитный момент, свидетельствующий о наличии у ГеЗ+ 5 неспаренных электронов. В комплексном же соединении KgfFei N) ] железо обнаруживает момент, свойственный лишь 1 неспаренному спину. Соединение K4[Fe( N)e] вовсе лишено магнитного момента, что объясняется отсутствием неспаренных электронов. Или, папр., у иона Ni + оказывается момент, свойственный двум неспаренным электронам, а в квадратных плоских комплексах типа K.,[. i( N)4] момент атома никеля равен нулю. Карбонил железа Ке(С0)5 лишен магнитного момента, что показывает, что он имеет структуру, при к-рой все 6 связей, имеющихся у атома Ге, насыщены. Магнетохимич. исследования позволили этим путем выяснить [электронное строение таких сложных веществ, как гемопротеины. [Магнитный момент молекулы гемоглобина, как оказалось, соответствует 5 неспаренным спинам, между тем как оксигемоглобин во всех случаях лишен магнитного момента. Это означает, что при окислении гемоглобина насыщаются все свободные валентности. [c.502]

Напишите электронную структурную формулу для карбонила никеля и опишите расположение электронов вокруг атомов никеля, сравнив это расположение с расположением электронов в оболочке криптона. Железо образует карбонил Ре С0)5, а хром — карбонил Сг(СО)е опишите электронную структуру этих веществ. [c.443]

Полиаллены (П.). Структура П. определяется способом их получения и не во всех случаях установлена. П. существуют как в аморфном состоянии, так и в трех кристаллических модификациях, две из к-рых ме-тастабильны. Кристаллич. П. малорастворимы в обычных органич. растворителях при 20° С, при повышении темп-ры растворимость увеличивается, однако при этом могут протекать различные реакции. П., полученный в присутствии комплекса карбонила никеля с фосфином, бесцветен, прозрачен и хрупок прочность при растяжении 8 Мн/м [c.42]

Ответ. Окись углерода имеет электронную структуру С = 0 , поэтому каждая молекула окиси углерода может служить двухэлектронным донором по отношению к атому Ре или N1. Никель имеет 28 электронов — на восемь меньше, чем у криптона, имеющего 36 электронов. Железо имеет 26 электронов, т. е. на 10 меньше, чем у криптона. Таким образом, никель имеет набор из четырех свободных орбиталей и образует N (00)4, а железо имеет пять свободных орбиталей и образует Ре (СО) 5. Отметим, что для хрома с 24 электронами можно было бы ожидать образования карбонила Сг(СО)е. Это и наблюдается в действительности. Аналогично марганец (25 электронов) образует Мп(СО)5. Почему [c.259]

Карбонил никеля. Структура карбонила никеля №(СО) является интересной проблемой, которая была разрешена с помощью метода диффракции электронов. Дипольный момент этого соединения равен нулю, следовательно, оно должно иметь структуру либо тетраэдра, либо плоского квадрата с атомом никеля в центре. Предлагавшаяся некогда циклическая структура должна быть совершенно отвергнута. [c.181]

Анион Со (СО) Г имеет ту же электронную структуру, что и карбонил никеля. Никель не образует гидрокарбонилов, что может служить объяснением его непригодности в качестве катализатора для гидрирования в условиях высоких парциальных давлений окиси углерода. [c.171]

Удельное объемное электрическое сопротивление пленок из ПП толщиной до 150 мкм, сформованных без магнитного поля, во всем исследованном диапазоне концентраций никелевого порошка оказалось выше 10 Ом-м. В пленках, сформованных в статическом магнитном поле при концентрации 50—60 масс. ч. порошка карбонила никеля на 100 ч. ПП, наблюдалось резкое (на 8 порядков) уменьшение ро [244]. Это явление, как и в случае эпоксидной композиции [231], объясняют тем, что в магнитном поле частицы наполнителя, располагаясь вдоль силовых линий магнитного поля, при определенной концентрации образуют непрерывные цепочечные структуры. [c.174]

Эта структура более удовлетворительна, чем структура с ординарными связями по следующим причинам атом никеля и другие атомы в ней нейтральны, тогда как в структуре с ординарными связями атом никеля несет четыре отрицательных заряда, хотя, как правило, он ведет себя как электроположительный, а не электроотрицательный элемент. Но молекула карбонила никеля изображается не только одной структурой с двойными связями, а резонирует между этой структурой и структурами с ординарными связями. Это подтверждается тем фактом, что опытное значение расстояния С — О равно 1,15А. Можно заключить, что эта связь является частично тройной [c.249]

Из сказанного выше не следует заключать, что все соединения никеля с координационным числом 4 имеют квадратную конфигурацию. Например, карбонил никеля Ni (СО) 4 характеризуется тетраэдрической структурой. Это следует из описания молекулы СО в разделе 8.11. Мы показали, что в молекуле СО имеются два электрона [неподеленные электроны С s — р У, п. 5J, облако заряда которых направлено в сторону от атома О. Из принципа максимального перекрывания следует, что каждая группа Ni O должна быть линейной. Если все эти электроны поделены между группами СО и атомом Ni, то З -слой будет заполненным. Тогда останется группа четырех электронов атома никеля, которая имеет конфигурацию (4s) Ар) и может гибридизоваться тетраэдрически. Электрическая нейтральность атома никеля объясняется некоторым смещением его -электронов по направлению к атому С, в результате чего связи Ni приобретают характер двойной связи (возможно, даже на 75%). Поэтому если для изображения молекулы нам ладо выбрать какую-либо одну структуру, то такой структурой [c.246]

Во многих случаях органическое производное переходного металла, применяемое в качестве катализатора полимеризации, имеет я-аллильную структуру. Комплексы такого типа образуются, например, при взаимодействии карбонила никеля с аллил-(кротил)галогенидом [c.166]

Принятое в настоящее время строение гидрокарбопилов кобальта и железа представлено соответственно в (XI) и (XII). Исследование дифракции электронов показало [21], что гидрокарбонил кобальта имеет тетраэдрическую конфигурацию, причем одиа из связей кобальт — углерод короче, чем остальные три. Присутствие тройно1г связи кобальт — углерод в структуре (XI) объясняет это различие длин связей кобальт — углерод. Онределе-ние молекулярных объемов карбонилов показало [32], что гидро-карбопилы кобальта и железа имеют меньший объем, чем карбонил никеля это дополнительно доказывает уменьшение длины цепи М—С—ОН в гидрокарбонилах. Строение (XII) выведено [c.103]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано (кн. I, стр. 251) для углерода в разных его валентных состояниях хр , хр. В случае переходных металлов наряду с 5- и р-орбиталями гибридизации подвергаются также -орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет хр -гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [С2Н4Р1С1з1 К , рассматривается как имеющий зр -гибридизованные орбитали металла тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р -гибридизованные орбитали металла. Гибридизация типа яр положена в основу тригонально-бипира-мидальпых комплексов типа Ре(С0)5. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Одпако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбонилах или в анионе Ре(СК) "при предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или СК и данные о сокращенном расстоянии М—С и увеличенном С—О, заставляют предположить известную степень двоесвязности в связях металла с углеродом групп СОи СК за счет предоставления металлом своих электронов. Вследствие этого для ряда комплексов приходится привлекать представление о резонансе с участием структур, [c.460]

Изучение кристаллической структуры пиперидин-Ы-карбо-нитрил-никель-карбонила показало [189], что это соединение тримеризуется за счет образования связей атомов Ni с тройной связью =N соседнего мономерного фрагмента, т. е. формула соединения будет Ni3( 5HioN N)3( O)3. Атомы никеля, расположенные ПО углам правильного равностороннего треугольника (рис. 36в), не взаимодействуют между собой каждый из них координирован СО-группой, атомом азота штеридинового лиганда на равных расстояниях 1,75 А и формально тройной связью =N длиной 1,13 А соседнего фрагмента на расстоянии 1,99 А от центра связи. Авторами [189] отмечен тот факт, что атомы N (1) и Ni(2> находятся на довольно близких расстояниях 3,20 А от двух атомов Ni соседних гримерных молекул. Это обстоятельство, как и то, что лиганды не сообщают атомам N1 устойчивой 18-электронной конфигурации, заставляет предположить существование системы металл-донорных связей. [c.213]

Похожую кластерную структуру активного сайта имеет металло-энзим карбон монооксид дегидрогеназы (СООН), образованный феррум-суль-фидным пучком и атомом никеля. Феррум-сульфидный кластер состава Ре З имеет кубическую упаковку, где все атомы железа (кроме одного — узлового) и серы трижды координированы. Узловой атом железа имеет координацию 5, он через атом X (О или 3) связан со вторым металлом — никелем, который тетракоор-динирован. Этот энзим осуществляет конечную стадию образования аце-тил-ЗсоА [c.366]

Сопряженные диены Полимер Mg( 2H6) l — карбонил никеля в бензоле или гексане, 10—50° С. Полимер имеет иис-1,4-структуру [3209] [c.181]

В первом случае восемь электронов на оболочке 3(1 распределены между пятью орбитами, две нз которых содержат единичные неспаренные электроны. Установлено, что многие комплексы двухвалентного никеля являются диамагнитными, в том числе ион [N5 (СК)глиок-симы и дитиооксалат-ион. Поэтому в них связи от атома N1 лежат в одной плоскости. С другой стороны, некоторые другие комплексные соединеиия двухвалентного N1 парамагнитны ( х изменяется в пределах от 2,6 до 3,2 магнетона Бора), напрнмер, [N1 (ННд) ] 50д, и содержат, вероятно, тетраэдрические связи никеля. Следует отметить, что N1 (С0)4, хотя и обладает тетраэдрической структурой, но не парамагнитен. Это объясняется тем, что карбонил никеля является соединением нейтрального, а не двухвалентного никеля, и в нем по сравнению с производными N14 есть еще два электрона и полный комплект из 10 электронов на З -оболочке. Принимая наличие простых связей с электронной парой (см. стр. 520), для этого случая получаем [c.247]

Под термической обработкой карбонильных металлических порошков подразумевается их нагревание в определенной газовой среде — восстановительной либо инертной или в вакууме. Такой обработке подвергаются первичные порошки, полученные непосредственно в аппарате разложения соответствующего карбонила и содержащие, как указывалось выше, в основном примеси кислорода, углерода и азота. Термическая обработка карбонильных порошков всегда связана с протеканием соответствующих химических процессов, обусловливающих изменение состава порошка и структуры его частиц. Целью термообработки является повышение некоторы электромагнитных параметров материала (магнитной проницаемости для порошка карбонильного железа), его чистоты (порошки всех металлов), а в отдельных случаях спеканйе металлических порошков в монолитные блоки (широко применяется для никеля, вольфрама и молибдена). [c.188]

К числу наиболее детально изученных соединений переходных элементов относятся карбонилы металлов, самым известным из которых является N1(00)4. Карбонилы других переходных металлов менее устойчивы, и их получают с большим трудом. В то время как карбонил никеля получается при непосредственном взаимодействии металла с СО, большинство других карбонилов синтезируют более сложным путем, например реакцией СО с галогенидом металла при высоком давлении в присутствии сильного восстановителя, например металлического Ма или oH5MgBr. К настоящему времени из карбонилов металлов лучше всего охарактеризованы У(СО)в, Мп2(СО)ю, Ре(С0)5, Рег(С0)9, Рез(СО)12, Со2(СО)8 и Ni (С0)4. Первый из них наименее устойчив. Структуры остальных карбонилов можно объяснить, основываясь на том, что у атома металла достигается заполненная электронная оболочка путем обобществления электронов от групп СО или с другим атомом металла. Так, Сг имеет шесть валентных электронов (Зс и 4х) и приобретает еще 12 электронов от шести групп С = О , так что возникает оболочка из 18 электронов, т. е. конфигурация криптона. Аналогично можно объяснить Ре(СО)э и N ( 0)4. В Мп2(С0)ю каждый атом Мп окружен октаэдрически пятью молекулами СО и другим атомом Мп. Связь Мп — Мп возникает со спариванием спинов электронов и объясняет наблюдаемый диамагнетизм соединения, на первый взгляд непонятный, так как Мп имеет нечетное число валентных электронов (7). И в этом случае достигается заполненная оболочка, поскольку каждый атом Мп окружен шестью своими несвязывающими валентными электронами, двумя электронами, обобществленными между атомами Мп, и десятью электронами от пяти молекул СО. Структура Ре2(С0)д состоит из двух октаэдров Ре(СО)в с тремя обобществленными молекулами СО. Кроме того, происходит спаривание спинов в связи Ре — Ре. Подсчет числа электронов и в этом случае приводит к 18 электронам у каждого атома железа (восемь валентных электронов, шесть электронов от трех необобществленных групп СО, три электрона от трех обобществленных групп СО и один электрон от второго атома Ре). Структуры Рез(СО)12 и Сог(СО)8, по-видимому, сходны в том, что в них имеются мостиковые СО и связи металл — металл. [c.209]

Гексакарбонил хрома — кристаллическое вещество. Оно менее устойчиво, чем карбрнил никеля и карбонил железа, и разлагается при температуре около 110 °С. Длина связи Сг—С, равная 1,92 А, отвечает электронной структуре [c.590]

Окись углерода поглощает при 2143 см , т. е. в области, связываемой обычно с колебаниями по тройной связи [8], и в настоящее время является общепринятым представление о том, что это соединение существует по крайней мере частично в виде структуры с тройной связью. Однако в отношении карбонилов металлов существуют серьезные разногласия по поводу того, имеют ли они структуру X—С=0 или Х=С=0. Кроуфор (9, 10] исследовал карбонил никеля и показал, что он дает полосы поглощения при 2039 и 2050 слС . Ряд других карбонилов, в том числе Ре(С0)5, Рез(СО)12 и Ре2(С0)д, был изучен Шелайном [11, 12] и Ше-лайном и Питцером [13]. Каждое из этих соединений дает аналогичную карбонилу никеля пару полос, а Рез(СО)12 и Ре2(СО)9 дают, кроме того, полосу вблизи 1830 Для карбонилов марганца, рения [33, 34] и хрома [35] обнаруживается поглощение только в области 2000 а для дикобальтоктакарбонила и Со4(СО) 2 [36, 37] —дополнительное поглощение вблизи 1850 см . [c.185]

Электронографические данные показывают, что карбонил никеля Ni (СО) 4 имеет тетраэдрическую структуру. Структура этого карбонила характеризуется четырьмя никель-углеродными связями, для осуществления которых восемь электронов предоставляются молекулами окиси углерода, а восемь электронов поставляет сам никель, так как в возбужденном состоянии никель может иметь восемь неспаренных электронов на уровнях 3d 4s4p3. Кобальт имеет во внешней оболочке девять электронов, из которых каждый в возбужденном состоянии может быть неспаренным, поэтому кобальт способен образовать девять ковалентных связей. Повидимому, восемь электронов используются для ковалентной связи с молекулами окиси углерода, причем образуются связи Со=С, а девятый электрон образует ковалентную связь с другим атомом кобальта, также окруженным четырьмя группами СО. Поскольку для дикобальтоктакарбонила не получено ни электронографических, ни кристаллографических данных, эту структуру можно считать лишь предположительной. [c.170]

Полосы обладают очень четкой вращательной структурой они наблюдаются при введении в нламя карбонила никеля. Полосы обусловлены переходами и имеют [c.277]

Рис. 98. Структуры карбошмов железа, кобальта и никеля а — пентакарбонил железа 6 — тетракарбонил никеля а, г — окта карбонил дикобальта

Продолжительность индукционного периода зависит от температуры, давления, растворителя и структуры алкииа Как показали Джонс с сотрудниками введение пиридина, вызывающего распад карбонила никеля, уменьшает индукционный период. [c.81]

Действием аммиака при температуре его кипения (—33° С) получают аммиакат H2Ni2( O)a-4NH3, который при более высокой температуре постепенно разлагается с выделением двух молекул аммиака. Для карбонилгидрида HNi( 0)3 предполагается димерная структура, что было доказано лишь определением молекулярного веса но методу понижения упругости пара в жидком аммиаке [909]. Водород димерного карбонилгидрида никеля не обладает кислыми свойствами [781] и не может быть замещен на металл. Карбонилгидрид никеля разлагается в кислых растворах с образованием нейтрального карбонила никеля [68, 783, 910]. В водно-щелочном растворе, наряду с нейтральным карбонилом никеля, образуется также карбонил-гидрид-анион 784] [c.70]

С тех пор как Монд, Лангер и Куинк открыли в 1890 г. тетракарбонил никеля, исследовапия в области карбонилов металлов развивались исключительно плодотворно и привели к получению карбонилов большого числа переходных металлов. Последними были открыты карбонил марганца Мп2(СО))о, карбонил ванадия V(GO)e и карбонил технеция Тс2(С0)ю в 1949, 1959 и 1961 гг. соответственно. За это время были хорошо изучены карбонилы переходных металлов первого ряда и их структура была полностью установлена с помош,ью рентгенографического анализа. [c.11]

В этой подгруппе металлов известен лишь один нейтральный карбонил — тетракарбонил никеля N1(00)4. Это соединение открыли Монд, Лангер и Куинк в 1890 г. [1], Бут, Чатт и Кини [66 ] описали дикарбонил платины неизвестной структуры Р1 (С0)г . [c.17]

Методом дифракции электронов было установлено, что в N ( 0)4 четыре группы СО расположены по углам тетраэдра вокруг атома никеля (4хр -гибри-дизация). Карбонилы Сг(СО)в и (СО)б имеют октаэдрическую структуру ( 5р -гибридизация). Электрический момент карбонила никеля равен нулю Это доказывает, что связи N1 — С — О линейные [в противном случае элек трический момент должен был бы отличаться от нуля, как в С(ОС2Нб)4] Измерения межатомных расстояний и изучение колебательных спектров при вели к выводу, что связи N — С — О в N (00)4 являются результатом резо нанса между структурами N — С = 0 и N = 0 = 0 (см. стр. 98). [c.719]

Изучение спектра Рамана у свободной молекулы окиси углерода показало наличие характерной линии 2155 см (Розетти) Андерсон [11], Дадье и Шнейдер [13] для карбонила никеля нашли в спектре Рамана две сильные линии 2125 и 2039 см . Небольшая разница между этими данными и величиной, найденной Розетти, может быть приписана изменеииям, зависяш им от координации. Следовательно, в молекуле карбонила никеля окись углерода сохраняет ту же структуру, которой оеа обладает в свободном состоянии (о двойной связи N1 С ом. [33, 34, 35]). [c.178]

В результате разложения карбонила никеля получаются окись углерода и металл. В зависимости от условий металл имеет различный состав и структуру. Если пары карбонила достигают нагретой поверхности, разложение приводит к отложению ком па,ктного или пористого покрытия на нагретом предмете. [c.217]

При легировании этих сталей стремятся получить мак симально стабильную аустенитную структуру, избежат или замедлить выделение вторых фаз (карбиды, карбонит риды, фазы Лавеса, а-фазы и др.), что позволяет иметь не обходимый уровень длительной прочности и пластичност в течение всего ресурса эксплуатации. Важно для этих ста лей обеспечить также высокие технологические свойства такие как способность к горячей пластической деформа ции, прошиваемость при изготовлении цельнотянуты труб, свариваемость и др. Эти цели достигаются повышен ным содержанием никеля (отношение Ni/ r>l), что при дает стали глубоко стабильную аустенитную структуру [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология