Строение Сшивание

Вещества для создания сетчатого строения (сшивание [c.200]

Полученный ненасыщенный линейный полиэфир сшивается по двойным связям ненасыщенным соединением (например, стиролом) для получения неплавкого полимера сетчатого строения. Сшивание сопровождается отверждением полимера. [c.251]

На эластические свойства вулканизатов также оказывают влияние строение полимерной цепи, степень поперечного сшивания, природа вулканизующего агента и некоторые другие факторы. [c.567]

Световое и проникающее излучения являются важными видами физических воздействий на полимеры, способных вызвать химические реакции в них. Это приводит к глубоким изменениям химического строения, а следовательно, физических и механических свойств полимеров. Одним из главных направлений химических превращений является образование свободных радикалов при разрыве связей С—С в главных цепях полимеров или отрыве водорода от углеродных атомов. Дальше развивается серия химических превращений, приводящих к деструкции, сшиванию, отщеплению боковых групп и другим химическим изменениям макромолекул полимеров. [c.242]

Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструктируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. [c.294]

На строение продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом большое влияние оказывают условия проведения реакции и, в первую очередь, pH среды и температура реакционной смеси. Эта реакция включает три основные стадии присоединение формальдегида к фенолу, рост цепи (или образование форполимера) при температуре ниже 100°С и, наконец, отверждение (или сшивание) при температуре, превышающей 100 °С. [c.39]

Цепью сетки обычно называют участок полимерной цепи, соединяющий соседние узлы. Таким образом, степень поперечного сшивания (плотность пространственной сетки) показывает число молей цепей сетки в единице объема. Для каждого сетчатого полимера существует максимально возможная степень поперечного сшивания которая зависит от химического строения и содержания реакционноспособных групп. Поэтому можно говорить об относительной степени поперечного сшивания = v/v . Очевидно, что (р изменяется от О (несшитый полимер) до 1 (полимер с максимально плотной пространственной сеткой). [c.504]

Степень сшивания в этом случае зависит в основном от строения и природы полиоксисоединений. Этот способ обычно применяется при приготовлении лаков (реакция диизоцианатов при низкой температуре в безводных растворителях, таких, как бутилацетат) или формовочных деталей (обычно при применении защищенных диизоцианатов при повышенных температурах). [c.228]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

При в ведении О ксида магния характер химических (процессов, протекающих при взаимодействии, ХСПЭ с дитиокарбаматами, Не изменяется. Сохраняется и зависимость реакционной опособ ности дитиокарбаматов от их строения, обнаруженная при исследовании взаимодействия ХСПЭ с этими соединениями в отсутствие оК Сида. Наибольшую скорость и степень сшивания обеспечивает диэтил- [c.77]

Hj-GH- = -GH- H- =G- H- H- G= - H-GH, ацетилена являются побочными продуктами производства хлоропренового каучука. Они представляют собой сравнительно низкомолекулярные терморе-активиые продукты, растворимые в ароматич. и галогенсодержащих растворителях, кетонах, сложных эфирах, скипидаре, тетралипе и др. органич. растворителях нерастворимы в алифатич. углеводородах и низших алифатич. спиртах. На воздухе в тонких пленках по-лидивинилацетилен быстро окисляется (даже при нормальной темп-ре) с образованием структур =С—О—-С= и превращается в твердое нерастворимое и неплавкое вещество трехмерного строения. Сшивание ускоряется под воздействием тепла (в атом случае оно идет также за счет образования структур =С—С=), света и сиккативов. [c.344]

С повышением размеров сферолитов уменьшается плотность их упаковки и Стост уменьшается. Некоторое возрастание ст при дальнейшем повышении диаметра сферолитов связано с изменением дефектности структуры ПП. Если при ориентации аморфных полимеров имеет место увеличение их ст, то при вытяжке кристаллических полимеров из-за переориентации и частичного разрушения ламелей. и фибрилл возникает анизотропия укладки структурных элементов и изменение ст (иногда на 2—3 порядка). При использовании полимерных материалов в качестве диэлектриков стремятся к максимальному уменьшению их ст. Для достижения этого полимеры должны содержать минимальное количество ионогенных примесей, их е должна быть по возможности минимальной, сшивание макромолекул должно приводить к повышению Тс и, наконец, они должны иметь (после кристаллизации или ориентации) оптимальную надмолекулярную структуру, которой бы соответствовала наименьшая для полимера данного химического состава и молекулярного строения о. [c.204]

Вероятно, таким же образом можно представить и строение молекул в проявляющих коллоидные свойства растворах гидроокиси железа, гидроокиси алюминия и др. Однако известно, что подобные растворы при стоянии или при добавлении электролитов могут приобретать типичные свойства обычных коллоидных систем. Для жидкого стекла это явление можно объяснить наличием у молекул ортокремневой кислоты гидроксильных групп, благодаря чему при добавлении, например, кислоты происходит сшивание молекул поперечными химическими связями. Если растворы достаточно разбавлены, то вследствие сшивания участков одной и той же гибкой макромолекулы могут образоваться отдельные мицеллы, причем роль стабилизатора играет сама кремневая кислота. [c.422]

Межмолекулярные реакции. Реакции этого типа протекают либо непосредственно между макромолекулами, либо при участии низкомолекулярного реагента. Наличие в макромолекулах карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных групп позволяет легко осуществить их сшивание даже малыми количествами реагентов — модификаторов. К таким реакциям относятся, например, реакции отверждения, вулкаяизации, образования трехмерных полимеров из олигомеров. Так, при действии двухатомных спиртов на полиакриловую кислоту можно получить пространственный по-лиме.р следующего строения [c.89]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

Доза облучения, вызывающая структурное изменение полимера, также зависит от его химического строения. Содержащиеся в макромолекуле полимера двойные связи или бeнзoльгiыe кольца оказывают защитное действие при облучении. Для сшивания таких полимеров, как каучуки и полистирол, требуется большая доза облучения, чем для сшивания парафиновых углеводородов. Защитное действие при облучении полимеров оказывает также добавка производных нафталина. Обычные дозы облучения полимеров составляют 258—25 800 Кл/кг (1 —100 МР). [c.295]

Реакциями сшивания структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между мак ЮМОлеку- лами. Приводящие к получению полимеров сетчатого строе[рия. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных по [имеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как пр этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и Поликоиденсации обычно нолучают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции 11азь1вак тся вулканизацией, в промышленности пластических [c.67]

На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания (стр. 67). При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которынгн меюгся поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями— узлами сетки или числом молей отрезков цепи между )-злами сетки в единице объема. Эти величины связаны между собой уравнением [c.237]

Поперечные химические связи. Даже небольшое количество по- перечных химических связей 1мсжду цепями препятствует их отделению друг от друга и переходу в раствор. Чтобы получить нерастворимый полимер, достаточно создать хотя бы одну связь между каждыми двумя цепями например, при вулканизации каучуков серой на 2 моль полимера требуется 1 моль серы. Это означает, что при среднем молекулярном весе каучука, равном 100 000, па 200 000 г каучука тоебуется 32 г серы илн па 1 кг каучука — примерно 0,16 г серы. Если каучук способен к реакциям сшивания при взаимодействии с кислородом, то присутствие 0.08 г кис,тлрода на I кг каучука достаточно для того, чтобы каучук перестал растворяться. Таким образом, ничтожные количества сшивающих добавок совершенно лишают полимеры способности растворяться в любых растворителях. Полимеры сетчатого строения не становятся рас- творимыми при нагревании до любых температур. [c.324]

Если полимер растворяется, следует 1ать раствору охладиться, для того чтобы выяснить, остается полимер в растворе или осаждается. Еслн полимер набухает в растворителе, но ие растворяется, необходимо испытать родственные растнорители, чтобы проверить, обнаруживается эффект растворении в одном растворителе или в их смеси. Набухание без растворения, даже в наиболее сильно действующих на данный тип полимера растворителях, следует считать указанием на наличие трехмерной сгрукгуры. Однако многие смолы трехмерного строения могут содержать экстрагируемые фракции, а последние могут иметь сильно разветвленную структуру Эти фракции в больп1Инстве случаев имеют относительно низкргй молекулярный вес, и они еще не достигли стадии сшивания. [c.71]

Свойства П. во многом определяются типом полимера-основы, относительным содержанием твердой и газовой фаз, параметрами морфологич. структуры (формой, размером, строением и ориентацией ячеек). Эти же факторы влияют на характер деформации и механизм разрушения П. под действием статич. или динамич. нагрузок. С увеличением степени сшивания полимера возрастают модуль упругости, формоустойчивость при повыш. т-рах, но уменьшается относит, удлинение и ухудшаются эластич. св-ва П. Для многих П., полученных свободным вспениванием, характерна анизотропия св-в так, и могут быть на 20-40% больше вдоль направления течения композиции при вспенивании, чем в перпендикулярном к нему направлении. [c.456]

Свойства. Линейные П.-твердые аморфные или кристаллизующиеся полимеры мол. м. (10-50)-10 практически полностью раств. в высокополярных (ДМФА, ДМСО, пропиленкарбонат) или протоноакцепторных (диоксан, ТГФ) р-рителях. Сетчатые П. ограниченно набухают в этих р-рителях их св-ва определяются не только строением исходных компонентов, но и густотой пространств, сетки (степенью сшивания). У ретанфункцион. олигомеры-вязкие жидкости (вязкость от сотен до неск. тысяч пуаз) мол. м. 1000-5000 раств. во многих орг. р-рителях. [c.32]

Строение крезолов определяет свойств-а образующихся полимеров при конденсации их с формальдегидом. Орто- и пара-изомеры в этой реакции бифункциональны и поэтому полимеры на их основе получаются лишь линейного строения. Мета-изомер имеет три активных водорода и поэтому при его конденсации с формальдегидом образуется полимер пространственного строения. Используя смесь изомеров (трикрезол), также получают полимер пространственного строения, так как даже небольшое количество мета-изомера обеспечивает сшивание (структурирование) линейных полиметиленфенолов. [c.16]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензнлового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее (см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В кислой среде они идут через промежуточный бензильный карбкатион, а в нейтральной и щелочной средах [c.455]

Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа органических групп или радикалов в них к атому кремния (К 81), и степень использования функциональных групп (галогена, алкок-сильных, ацилоксильных, гидроксильных и др.) в процессе синтеза полимеров. Когда соотношение Н 81 снижается с 2 до 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При К 81 = 1, т. е. когда в качестве исходного сырья применяются лишь трифункцио- [c.207]

Судя по ИК-спектрам, характер химических (превращений, (прв-текающих при -нагрева,нии ХСП-Э с суль/фенамидами различ-ного строения, -при введении о-кеида магния не изменяется. По своей активности при сшивании этого -полимера сульфенамиды располагаются в такой же последовательности,. как и в отсутствие ок-сида. [c.74]

Хорошо изучена вулканизация ХСПЭ аминами. Эффективность аминов при сшивании ХСПЭ зависит от их строения. Если алифа-тичеокие амины, (Напр,имер триэтиленпентамин, диэтилтриамин, гексаметилендиамин и др., вулканизуют ХСПЭ уже (при комнатной температуре, то арО Матические амины, -например ж-фениленди-а-мин, менее активны и вулканизуют эластомер только при нагре-ван-ии [1, 48]. Для вулканизации ХСПЭ М0Ж(Н0 использовать вторичные и третичные ди- и полиамины, первичные алифатические моноамины, гидро.ксид ам-мония 1[7, 1в], ам1миак, [49]. Последний (в виде газа (Или водного раствора) применяют для (вулканизации защитных покрытий и для получения вспененных резин. [c.142]