Целлюлоза непредельные

При алкилировании целлюлозы алкилгалогенидами гидроксид натрия расходуется на связывание выделяющейся H l. При алкилировании без расхода гидроксида натрия мерсеризация исходной целлюлозы также необходима для ее активации. В способах без расхода щелочи в качестве алкилирующих агентов используют либо гетероциклические соединения, содержащие непрочные циклы (оксиды, имины, сульфиды), либо некоторые непредельные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители. [c.611]

Для получения эфиров целлюлозы и ненасыщенных органических кислот можно использовать обычные методы, применяемые для синтеза сложных эфиров целлюлозы взаимодействие с хлорангидридами кислот в среде различных оснований, с ангидридами кислот в присутствии или в отсутствие катализатора, переэтерификация эфира целлюлозы соответствующей кислотой, непосредственное действие кислот на целлюлозу в присутствии катализаторов, нуклеофильное замещение остатков некоторых кислот в эфирах целлюлозы при действии солей непредельных кислот. Необходимо отметить, что при синтезе непредельных эфиров целлюлозы возникают специфические затруднения, связанные со способностью ненасыщенных кислот к полимеризации. [c.349]

Подобным образом, по-видимому, идет и алкилирование целлюлозы циклическими иминами и сульфидами, но, возможно, трехчленный цикл сначала превращается в непредельное соединение (ср. ниже). [c.612]

Водорастворимые эфиры целлюлозы, содержащие непредельные группы [c.274]

В зависимости от условий синтеза (соотношения реагентов, температуры реакции и времени) могут быть получены водорастворимые смешанные эфиры целлюлозы, содержащие различное количество и соотношение непредельных групп. Однако для сохранения растворимости в воде степень замещения по таким группам не должна превышать 0.26. [c.275]

Свойства водных растворов непредельных смешанных эфиров целлюлозы. Вязкость водных растворов смешанных эфиров целлюлозы, содержащих заместители с двойными связями, не является постоянной величиной во времени. Изменение вязкости зависит от многих факторов, в частности от концентрации непредельных групп, природы непредельного радикала, температуры и времени реакции, наличия или отсутствия инициаторов и ингибиторов сшивания, природы основного заместителя. [c.277]

Реакции, протекающие по дублетному механизму, распространены, по-видимому, особенно широко. Это подтверждается, в частности, цитированными ранее работами Рубинштейна по разложению спиртов [44]. По этому же механизму протекают многие реакции гидрогенизации непредельных соединений. Гидролитическое гидрирование целлюлозы, как показали Баландин и [c.303]

Метан СН4 называется также болотным газом, так как он составляет главную часть горючих газов, пузырьками поднимающихся из болотной тины, где метан образуется при гниении растительных остатков (целлюлозы) без доступа воздуха. Кроме того, его называют рудничным газом, так как он образуется при медленном разложении каменного угля под землей и иногда выделяется в большом количестве в рудниках образование смесей метана с воздухом может служить причиной опасных взрывов. Большие количества метана содержатся в растворенном состоянии в нефти в нефтеносных местностях он иногда выделяется из земли. Метан входит также в состав светильного газа обычно очищенный светильный газ, получаемый пиролизом угля или нефти, содержит около 50% водорода, 34% метана, 8% окиси углерода, 4% непредельных углеводородов, 4% азота и 1% двуокиси углерода. [c.169]

Алкилирование целлюлозы непредельными соединениями. Этот метод синтеза простых эфиров целлюлозы основан на возможности присоединения веществ, двойная связь в которых поляризована вследствие наличия заместителей, главным образом электроноакцепториого характера, к соединениям, содержащим способный к протонизации атом водорода [c.377]

Получение эфиров целлюлозы, обладающих сетчатой структурой, было осуществлено также С. Н. Ушаковым путем введения в макромолекулу целлюлозы непредельных групп, в частности аллильных групп. Полученные Ушаковым и Климовой смешанные оксиэтилаллиловые эфиры целлюлозы имеют сетчатую структуру в результате полимеризации аллильных групп под действием перекиси бензоила при повышенной температуре. [c.64]

В качестве исходных веществ для получения привитых сопс .чи-меров целлюлозы могут служить ее непредельные эфиры (метакрило- [c.541]

Дисперсии гель-частиц, набухающие в 100-5000 раз в водах различной минерализации, могут быть получены в заводских условиях путем сополимеризации. Например, получение сополимеров акрилатных мономеров с применением макромолекулярных, полифункциональных кросс-агентов, в качестве которых могут быть использованы водорастворимые непредельные эфиры целлюлозы, метиленбисакриламид и другие полифункциональньге мономеры. Такие кросс-агенты обладают чрезвычайно высокой разветвляющей способностью в процессах радикальной трехмерной полимеризации акриловых мономеров и позволяют синтезировать сильно набухающие, но не растворимые в воде сополимеры, которые обладают хорошими деформационно-пр чностньгми характеристиками. Возможен синтез и других сополимеров, способных при набухании поглощать воду. [c.88]

Простые Ц. э. получают в автоклавах при повышенной т-ре взаимод. щелочной целлюлозы с алкилхлоридами и (или) 3-и 4-членными гетероциклич. соед., напр, этилен- и пропилен-оксидами, сультонами (пром. способы), диалкилсульфатами (лаб. способ), непредельными соед. с двойными связями (напр., акрилонитрил, акриламид). Так, О-алкилированием щелочной целлюлозы монохлоруксусной к-той получают Na-соль карбоксиметилцеллюлозы, диэтиламиноэтилхлоридом -диэтиламиноэтилцеллюлозу, акрилонитрилом - цианэтил-целлюлозу, этилен- и пропиленоксидами - гиароксиэтил- и щдроксипропилцеялюлозы. Образование простых эфиров катализируется основаниями и всегда сопровождается побочными р-циями. [c.338]

Хлорангидрид метакриловой кислоты (метакрилоилхлорид) применяется как непредельный ацилирующий агент, например, в синтезе эфиров целлюлозы [1]. Его получают либо нагреванием сухого метакрилата натрия с хлорокисью фосфора [2], либо действием треххлористого фосзфора на метакрило-вую кислоту в присутствии однохлористой меди [1]. Выход метанрилоилхлорида по обоим способам составляет 64—68%. [c.153]

Непредельные соединения, преимущественно винильные, содержа-14ие электроноакцепторные заместители, алкилируют целлюлозу благодаря поляризации двойной связи. Щелочь, как и в предьщущем случае, оказывает каталитическое действие. Целлюлозный анион вступает в реакцию нуклеофильного присоединения [c.612]

Продукты поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином— глифталевые полимеры [44] используются в лакокрасочной промышленности, а в сочетании со слюдой — для получения тепло-и дугостойкого изоляционного материала миканита (СССР). При этом учитывается способность начального полимера растворяться в доступных растворителях и переходить в неплавкое состояние при нагревании после нанесения покрытия и удаления растворителя. В глифталевые полимеры можно вводить непредельные жирные к гслоты льняного масла, ускоряющие высыхание пленки, канифоль, касторовое масло и. другие подобные им модифицирующие вещёства. Такие лаки в смеси с эфирами целлюлозы или без них служат для пропитки изоляции в электротехнике, для покраски автомашин (автонитроэмали), железнодорожных вагонов, самолетов, станков, мебели и т. д. [c.309]

Эфиры целлюлозы с непредельными группами могут быть получены различными методами, основными из которых являются 1) реакция этерификации с ангидридами или хлорангидридами непредельных кислот и 2) реакция алкилирования галоидалкенами. [c.274]

Поэтому наибольший интерес представляет модификация насыщенных простых и сложнь х эфиров целлюлозы, обладающих водо-растворимостью, с помощью введения небольшого числа непредельных групп. [c.274]

Синтез непредельных водорастворимых смешанных эфиров целлюлозы может быть осуществлен двумя способами 1) при реакции алкилирования навеску водорастворимого эфира целлюлозы (окси-этилкарбоксиметил-, метил-, сульфоэтилцеллюлозы и т. п.) обрабатывают бромистым аллилом в присутствии щелочи [338, 340] 2) при ацилировании [337, 344, 347] какой-либо из указанных выше водорастворимых эфиров целлюлозы обрабатывают хлорангидридом соответствующей кислоты (кротоновой или метакриловой). [c.275]

Наблюдения за изменением прочностных свойств пленок водорастворимых смешанных эфиров целлюлозы при их нагревании показали, что для непредельных эфиров на основе карбоксиметилцеллюлозы и сульфоэтилцеллюлозы (аллил-, кро-тонаты-, метакрилаты-) [338, 3441 зависимость прочности пленок от времени термообработки в присут- [c.287]

При синтезе смешанных водорастворимых эфиров целлюлозы, содержащих непредельные группыу было показано влияние природы радикала исходного водорастворимого эфира на реакцию с непредельным соединением. [c.275]

Эфир целлюлозы. Соотношение эфир цел. NaOH бромистый аллил, в ОЛЯХ Температура реакции, К время реакции, ч Степень замеще ния по непредельным группам [c.275]

Твердофазные реакции сшивания смешанных эфиров целлюлозы, содержащих непредельные группы. Снижение растворимости в соответствующих растворителях, как уже указывалось, является одним из критериев процессов сшивания. Химическое сшивание АОЭЦ, как показали исследования [340], может проходить даже в исходном порошкообразном материале при длительном его хранении и нагревании в атмосфере воздуха. Это приводит к повышению вязкости растворов или заметной потере растворимости, что зависит от концентрации ал-лильных групп. Так, в табл. 9.28 приведены значения вязкости 1%- [c.281]

Влияние твердофазной реакции сшивания на физико -механические свойства плен 01 . Закономерности влияния. мостичных связей на прочность пленогч смешанных эфиров целлюлозы, содержащих непредельные группы, подобны закономерностям, найденным для случая сшивания бифункциональными реагентами. Так, например, прочность пленок ыета-крилметилцеллюлозы (ММЦ) проходргт через максимум в процессе [c.286]

Для непредельных эфиров на основе оксиэтилцеллюлозы введение в состав пленок 1 % ДИНИЗ не вызывает заметных изменений прочности пленок при сшивании [343]. Сделана попытка увеличить прочность таких пленок с помощью термовытяжки. Показано, что прочность пленок МОЭЦ (С3=0.06 по непредельным группам) и АОЭЦ (С3=0.60) можно повысить в 1.5—2 раза, если проводить термовытяжку на 30—50 % при температуре 413—418 К. Предварительно пленки прогревались при 393—413 К в течение 10 мин. В этом случае образующиеся мостичные связи способствуют ориентационным процессам макромолекул в плёнках [347]. Такие же закономерности наблюдаются и в случае сшивания водорастворимых эфиров целлюлозы бифункциональными реагентами. [c.287]

Простые Ц. э. получают взаимодействием целлюлозы с алкилсульфатами, алкилгалогенидами, ди-азоалканами, эфирами ароматич. сульфокислот с 3- и 4-членными гетероциклич. соединениями (окиси этилена и пропилена, этиленимин, -пропиолактон, суль-тоны) с непредельными соединениями, содержащими активированную двойную и тройную связи (акрилонитрил, акриламид, ацетилен) с ониовыма соединениями. Большинство реакций О-алкилирования целлюлозы катализируется основаниями. [c.431]

Среди известных фоточувствительных полимеров имеются такие, структура которых указывает, что поперечное сшивание может протекать через реакцию присоединения винила или вследствие димеризации с образованием производных циклобутана. К таким веществам относятся а,р-непредельные ацильные эфиры полимерных спиртов, например трикротонат целлюлозы [ 109] и эфиры коричной кислоты поливинилового спирта и целлюлозы [114]. В тонких пленках производного халкона, поли-4-винилбензальацетофенона (XXV), также происходит сшивание молекул при освещении солнечным светом [157]. Относительные скорости реакций таковы, что большинство или все транс-формы прежде всего фотоизомеризуются в цис-форму. [c.318]

О. способны сополимеризоваться друг с другом, а также с большим числом ди- и полифункциональных мономеров и олигомеров (напр., с полиэфирными эпоксидными и глифта левыми смолами, непредельными кремнийорганич. соединениями). О. хорошо совмещаются с различными высокомолекулярными соединениями (эфирами целлюлозы, поливинилхлоридом, полиакрилатами, синтетич. каучуками и др.), образуя материалы, обладающие ценными свойствами. [c.234]

В 50—60-х годах 3. А. Роговин и В. А. Деревицкая изучили реакционную способность гидроксильных грунн целлюлозы и установили повышенную кислотную подвижность Н-атомов в гидроксильной группе второго углеродного атома глюкозного остатка. Были исследованы кинетика и механизм окислительной деструкции целлюлозы, гидролиз целлюлозы с помощью галогенводородных кислот, пути возникновения непредельных и ангидро-форм целлюлозы (С. Н. Данилов) [83]. В 1964 г. А. А. Баландин разработал способ каталитического гидрирования целлюлозы до сорбита с выходом 90—96%. Были установлены структуры крахмала различного происхождения, гликогенов, декстранов, амилоз, зимаза-нов и ксиланов и механизм их различных реакций. [c.103]

Альдегиды непредельные, восстановление на Hg-капельном электподе 7147 Альдоль- а-нафтиламин. идентификация uoei5, 6783, 7387, 7550 Альфа-целлюлоза, см. ( -целлюлоза [c.348]

Первые работы по электрофоретическому осаждению относятся к 1919 г. и посвящены нанесению каучука из латексов. При электрофорезе щелочных водных растворов каучука частицы последнего оседали на аноде. Таким образом в промышленности получали резиновые изделия (шланги, перчатки). Затем стали осаждать целлюлозу и ее производные (шел.чак, фенолформаль-дегидную смолу, высокомолекулярные непредельные масла, воски и другие вещества) [86]. Несколько позднее из органических сред, позволяющих избавиться от анодного выделения кислорода и других осложнений, связанных с выделением на электродах побочных продуктов электролиза, начали проводить осаждение полистирола, полиметилметакрилата, полибутилметакрилата, нитроцеллюлозы, поливинилхлоридных пластиков, мочевиноформ-альдегидной смолы [86], полиакрилонитрила, капрона [43], нейлона, фторопласта [48], полиэтилена [87]. В настоящее время разработан целый ряд композиций, позволяющих получить на металлах полимерные покрытия с определенными свойствами [70, 80, 88-113]. [c.18]

Бутано-бутиленовая фракция анали на аппарате Подбиль-няка 2781 определение непредельных 7152 к-Бутены лабораторная колонка для их анализа 2211 определение 7139 Бутиловый спирт как среда для титрования 590 Бутиратные группы, определение в ацетобутиратах целлюлозы 8149 Бутирометр 7827 Бутыли, кожухи для них 2329 Буферные смеси 637—640, 2304 Бюксы 1660 [c.353]

Высказанные выше соображения относятся также к теории происхождения нефти ерля [18], по мнению которого, источником образования нефти в природе является целлюлоза (СбНю05)п. Гидролиз этого основного компонента растительного сырья при 310—400" в присутствии щелочей и карбонатов приводит к образованию богатой углеродом густой массы или жидкости, в состав которой входят спирты, кетоны и непредельные углевод(Л)оды. По Берлю, это и есть протонефть, которая превращается затем в истинную нефть при гидрировании над железом в присутствии иода водород для этой гидрогенизации, по Берлю, может образоваться при взаимодействии воды с закисью келеза или сернистым железом. Однако осуществить практически такое гидрирование протонефти Берлю не удалось, что по существу и понятно гидрогенизация молекулярным водородом — реакция в высокой степени тонкая, протекающая обычно лишь при участии специальных катализаторов, которые нередко легко отравляются под влиянием таких широко распространенных в природе соединений, как галоидные, сернистые и другие соединения. Все сказанное ставит схему происхождения нефти, по Берлю, иод большое сомнение. [c.308]

Исходным сырьем при синтезе бризантных ВВ в соответствии с их химической природой являются ароматические углеводороды и фенолы (бензол, толуол, ксилол, нафталин, фенол, резорцин, крезол), алифатические углеводороды (метан, этан), непредельные Углеводороды (ацетилен), алифатические спирты (глицерин, гликоль, пентаэритрит), альдегиды, углевоДы (целлюлоза), ароматические и алифатические амины (диметиланилин, гексаметилентет-рамин, атилендиамин, гуанидин и др.), аминоспирты (диэтанол-амин) и др. [c.12]

Полимеризация. Полимер — это вещество с очень высоким молекулярным весом, молекула которого состоит из нескольких повторяющихся единиц или частей (полимер происходит от греческого слова poly — много и meros — части) в результате последовательного присоединения отдельных мономеров друг к другу. Такое соединение сотен и тысяч мономеров называется полимеризацией. Эта реакция имеет большое значение в технике, так как она источник всех пластиков, резин и синтетических лаков. Полимеризация происходит и в природе, например, когда растения и животные синтезируют молекулы целлюлозы, крахмала, резины, каучука и даже белков. Некоторые простейшие непредельные углеводороды, получаемые в большом количестве из нефти, используются в качестве мономеров для производства пластических масс. [c.184]

П. сополимеризуются с полиэфирмалеинатамн, непредельными кремнийорганич. соединениями, эпоксидными и глифталевыми смолами, эфирами целлюлозы, поливинилхлоридом, полиметакрилатами и о другими олигомерами и высокополимерами, образуя материалы с комплексом ценных эксплуатационных свойств. Отверждение П., введенных в те или иные высокополимеры, приводит к образованию трехмерных привитых, или клатратных ( змейка в клетке ) полимеров, к-рые сочетают свойства, присущие высоно-молекгулярному соединению и сетчатому полимеру II. [c.114]

Процесс образования из сапропеля более метаморфизованных топлив подробно разобран Г. Л. Стадниковым. По его теории, отмершие водоросли подвергались превращениям, в результате которых целлюлоза разрушалась, жиры гидролитически разлагались на жи1рные кислоты и глицерин. Последний вымывался водой, а жирные кислоты подвергались полимеризации (непредельные кислоты) или окислялись растворенным в воде кислородом. Белковые вещества превращались в аминокислоты, которые частично вступали в реакцию конденсации с альдосахарами, образовавшимися из геммицеллюлоз. [c.103]

Каучукообразный продукт получали нагреванием винилтолуола с йенолформальдегидной композицией [lS4]. Винилтолуол испытывали в качестве связующего вещества для волокон целлюлозы, асбестовой муки и др. [155]. Смолы, пригодные для лаков, получали сополиме-ризацией вини-атолуола с другими мономерами, содержащими амино-окси- или алкокои-группы [196,197]. Сульфированием поливинилтолуола получали катионообыенную смолу [198,199]. Сополимер винилтолуола с непредельным эфиром применяли в качестве смазочного масла [200]. Димеризацию м-винилтолуола проводили в процессе поиска новых присадок к топливам и трансформаторным маслам [201]. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология