Поливинилхлорид стабильность,

К важнейшим синтетическим полимерным материалам относят пластмассы, эластомеры, химические волокна и полимерные покрытия. В отличие от металлических материалов они имеют высокую устойчивость в агрессивных средах, низкую плотность, высокую стойкость к истиранию, хорошие диэлектрические и теплоизоляционные свойства. Из них несложно изготовить детали и аппараты сложной конструкции. Недостатком многих полимерных материалов является их склонность к старению и невысокая термическая стабильность (до 250 °С). Наиболее известны материалы на основе фенол-формальдегидных смол (с. 192), поливинилхлорида, полиэтиленов (с. 192) и фторопластов. [c.176]

Актуальность проблемы. Стеараты кальция, бария, кадмия, свинца, цинка (карбоксилаты двухвалентных металлов) являются эффективными термостабилизаторами полимеров, например поливинилхлорида (ПВХ), являющегося одним из наименее стабильных карбоцепных полимеров. В большинстве случаев нагревание до температуры переработки приводит к частичному термическому разложению полимера. При переработке ПВХ в 2003 г. в мире было использовано примерно 500 тыс. т термостабилизаторов. Среди вышеуказанных термостабилизаторов стеарат кальция является наиболее многотоннажным продуктом, но менее эффективным, чем другие стеараты, однако по своей доступности, нетоксичности и хорошим смазывающим свойствам превосходит их. [c.3]

Полиэфирные пластификаторы вследствие более высокого молекулярного веса менее летучи, чем мономерные пластификаторы они мало мигрируют в полимеры и более стойки к экстракции многими растворителями. Это обусловливает минимальные потери полиэфирных пластификаторов из композиций во время переработки, при контакте с жидкими и твердыми средами и большую стабильность свойств при старении. Полиэфирные пластификаторы применяются для получения бензо- и маслостойких композиций на основе поливинилхлорида, в производстве уплотнителей для холодильников, при изготовлений изоляции высокочастотных кабелей и различных бытовых изделий, стойких к действию моющих средств и растворителей. [c.353]

К компонентам органодисперсий предъявляется ряд особых требований Так, полимеры, применяемые в качестве дисперсной фазы, должны обладать способностью к набуханию в пластификаторе при комнатной температуре В результате образуются текучие пасты с высокой концентрацией полимера и стабильной вязкостью при хранении Стабильность вязкости обусловлена ограниченным набуханием полимера Последнее зависит от молекулярной массы поливинилхлорида, размера и формы частиц, а также структуры их поверхности [c.157]

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Вопрос о повышении стабильности поливинилхлорида и его сополимеров должен рассматриваться особо, так как эти полимеры при температурах до 150° разлагаются с выделением хлористого водорода. Скорость выделения хлористого водорода возрастает в присутствии кислорода (рис. Х1П-10) и зависит от различных структурных аномалий полимера, таких, как разветвление [66], наличие двойных связей и кислородсодержащих групп, образовавшихся нри распаде перекиси в процессе [c.470]

Рис. 3. Термомеханич. кривые стабильного (а( и не стабильных нри нагревании (б и в) образцов поливинилхлорида. Сплошная кривая — образец в исходном состоянии, пунктирная — предварительно прогретый.

Необходимо разрушить сопряжение -С(0)СН=СН и/или заместить лабильный атом хлора на более стабильную обрамляющую группировку при взаимодействии с соответствующими добавками (стабилизаторами). Именно этот принцип лежит в основе стабилизации поливинилхлорида в реальных рецептурах при получении жестких материалов и изделий. [c.137]

Стабильность поливинилхлорида можно также повысить замещением части атомов хлора водородом [146] при гидрировании [c.269]

Физико-механич. и диэлектрич. свойства изделий из Ф. зависят от темп-ры и влажности среды. Так, прочностные свойства изделий из пресспорошков, содержащих в качестве наполнителя древесную муку, с повышением темп-ры от 60 до 100 °С снижаются ударная вязкость таких изделий максимальна в интервале темп-р от —10 до 0°С (см. также Механические свойства). Диэлектрич. свойства изделий из прессматериалов, содержащих органич. наполнитель, резко снижаются во влажной атмосфере в случае минерального наполнителя (особенно, если связующее — феноло-формальде-гидная смола, модифицированная полиамидами или поливинилхлоридом) эти свойства более стабильны. Изделия из Ф., как правило, характеризуются низкой теплопроводностью и температуропроводностью, аа исключением изделий из Ф., наполненных металлич. порошками или графитом. [c.366]

Так, введение незначительных количеств атомов олова в состав указанных группировок повышает термич. стабильность поливинилхлорида. Методом сополимеризации возможно введение указанных групп в др. классы соединений, в частности в полиолефины. [c.483]

Стабильность материалов может быть повышена добавлением различных стабилизаторов [1044, 1045] такого же типа, что и для поливинилхлорида (см. табл. 3). [c.400]

Чистый поливинилхлорид обладает низкой стабильностью. Для улучшения эксплуатационных свойств в ПВХ-композиции вносят термостабилизаторы (эпоксидированиые растительные масла, фосфаты, свинцовые соли карбоновых кислот) и пластификаторы (диоктилфталат и другие высокомолекулярные сложные эфиры). [c.381]

Полимерные электролиты - это многокомпонентные системы, включающие полимер, соль и, в случае гелевых электролитов, пластификатор. Физико-механические и физико-хими-ческие свойства ПЭ во многом определяются свойствами применяемых полимеров. В качестве полимерных матриц используют самые различные полимеры, например, полиэтиленоксид, полиакрилонитрил, поливинилхлорид, по-ливинилиденфторид и многие другие. Особый интерес вызывают сульфированные фторполимеры, так как они обладают высокой химической стабильностью и позволяют создать ПЭ с высокой униполярной электропроводностью по ионам лития. [c.109]

Следует указать, что ино1-да пластификация осуществляется введением другого полимера, хорошо совмещающегося с первым. Так, например, поливинилхлорид и полистирол хорошо пластифицируются ннтрильным каучуком СКН, а полиэтилен — полннзобутпленом. Применение высокомолекулярных пластификаторов позволяет получить стабильный эффект пластификации без заметного снижения прочности полимера. [c.264]

На крупных резервуарах для питьевой воды тоже была применена катодная защита от коррозии с наложением тока от постороннего источника. На башенном резервуаре емкостью 1500 м после 10 лет эксплуатации были обнаружены дефекты в хлоркаучуковом покрытии в виде коррозионных язв глубиной до 3 мм. После тщательного ремонта с нанесением нового покрытия в виде двухкомпонентной грунтовки с цинковой пылью и двух покрывных слоев из хлоркаучука была смонтирована система катодной защиты с наложением тока от постороннего источника [7]. С учетом требуемой плотности защитного тока для стали без покрытия в 150 мА-м и доли площади пор 1 % защитная установка была настроена на отдачу тока в 4 А. Чтобы учесть изменения в потребляемом защитном токе в зависимости от уровня воды в резервуаре, предусмотрели два контура с наложением защитного тока. Один, предназначаемый для подвода тока к донному аноду, можно было настраивать на постоянное значение тока вручную. Другой контур обеспечивал питание электродов у стен и работал с регулированием потенциала. В качестве материала для ан да была применена титановая проволока с платиновыми покрытиями и медным подводящим проводом. Донный кольцевой анод имел длину 45 м. Аноды у стен были размещены на высоте 1,8 м, причем анод у внутренней стены имел длину 30 м, а анод у наружной стены — 57 м. Для регулирования потенциала использовали электроды сравнения из чистого цинка, которые имеют в питьевой воде сравнительно стабильный потенциал. Крепежные штыри для анодов и электродов сравнения были изготовлены из поливинилхлорида. [c.387]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

Примечание. Числитель- время термостабильности, мин знаменатель - цвето-стабильность - баллы по шкале Зуптего . ПВХ - поливинилхлорид ХПЭ - хлорированный полиэтилен (33 масс % С1) ХСКЭП - хлорированный этиленпропиленовый каучук (25,6 масс %С1) ХСПЭ - хлорсульфополиэтилен (29,5 масс % С1 и 1,4 масс % 8). [c.370]

ТОПМ применяется для пластификации поливинилхлорида в производстве термостойкого кабельного пластиката, работающего при температуре до 125 °С. Он придает материалам высокую стабильность, эластичность и хорошие электроизоляционные свойства. [c.346]

Наблюдаемая хрупкость ПММА, полистирола и сополимеров стирола с акрилонитрилом (С/АН) связана с тем, что поглощение энергии происходит в слоях микронной толщины [18]. В упрочненных каучуком ПММА, полистироле, С/АН и поливинилхлориде деформация происходит в слоях миллиметровой толщины, что приводит к увеличению способности поглощать энергию. Образование такого слоя может быть легко обнаружено по помутнению. Доказательство возможности больших деформаций материала матрицы в сополимерах АБС основано на больших значениях удлинений, стабильности образования шейки (это требует устойчивого деформирования матрицы, так как С/АН является непрерывной фазой, заполняющей 75% объема образца) и на результатах электронномикроскопических наблюдений (рис. 1), которые обнаруживают изменение формы частиц каучука от сферической к эллипсоидальной с отношением осей 2 1 или 3 1. К аналогичным заключениям пришли Манн, Бёрд и Руни [23]. [c.141]

Повышение температуры переработки является обш,епринятым методом снижения вязкости расплава, обеспечивая возможность осуществления высокоскоростных процессов, в том числе литье под давлением, экструзию или формование изделий из жесткого поливинилхлорида методом раздува. Однако при повышенных температурах ПВХ обладает низкой термической стабильностью, что приводит к изменению цвета и ухудшению ряда свойств изделий. Деструкция ПВХ, происходяшая при повышенных температурах, является результатом термического и термоокислительного дегидрохлорирования. Для того, чтобы предотвратить или замедлить инициирование и развитие процесса дегидрохлорирования, а также для того, чтобы связать выделяющийся из полимера хлористый водород, в ПВХ [c.237]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ. 1) Способность двух или более полимеров образовывать стабильную во времени смесь. 2) Способность к образованию истинного р-ра одного полимера в другом. Взаимная р-римость обычно менее 3% для полимеров с мол. массой более К) и сильно возрастает с уменьшением мол. массы (олигомеры, как правило, неограниченно взаимно растворимы). Отверждение системы олигомер — олигомер или олигомер — полимер приводит к снижению взаимной р-римости и микрорасслаиванию. Р-ры большинства полимеров с концентрацией менее 1% смешиваются неограниченно рост концентрации при удалении р-рителя из смеси приводит к микрорасслаиванию и получ. гетерогенной (двухфазной) пленки. Гомогенные (однофазные) пленки получ. из смеси полимеров, между макромолекулами к-рых существует сильное межмол. или хим. взаимодействие, напр, из смесей поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука, поливинилацетата и нитратов целлюлозы. Малая взаимная р-римость полимеров обусловлена, как правило, эндотермич. или малым экзотермич. тепловым эффектом и значит, уменьшением энтропии при смешении. С повышением т-ры взаимная р-римость полимеров может как увеличиваться, так и уменьшаться. Вза- [c.533]

Теперь необходимо объяснить стабилизирующее действие поглотителей хлористого водорода. Поскольку соединения железа значительно ускоряют разложение поливинилхлорида иа воздухе, Арлман (70 1 предположил, что роль стабилизаторов сводится к предотвращению взаимодействия хлористого водорода с материалом (сталь) валков в ходе переработки и, следовательно, к предотвращению введения в полимер небольших количеств соединений железа. Однако это объяснение не вполне удовлетворительно, так как стабилизация наблюдалась и в случае полимеров, находившихся в контакте только со стеклом [71]. Хотя стабильность технических пластмасс, полученных на основе хлорсодержащих смол, зависит до некоторой степени от выбора наполнителя и пластификатора [72], однако наиболее важным фактором является эффективность стабилизатора. Из рассмотренных выше фак тов следует сделать вывод, что идеальная стабилизирующая система должна включать компоненты, каждый из которых в значительной степени обладает следующими четырьмя свойствами. [c.234]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

При переходе полимера из стеклообразного в высокоэластическое или вязкот еку ч ее состояние изменяется сго теплоемкость, что приводит к характерному скачку па дифференциальной кривой. При благоприятных условиях Д. т. а. позволяет опреде.а ить темп-ру этого перехода. За темп-ру стеклования обычно принимают начало резкого отклонения дифферепциальпой кривой от основной линии. Значения темп-р стеклования, найденных с помощью Д. т. а. для таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат и др., хорошо согласуются с данными др. методов. Сложнее определить темп-ру стеклования кристаллич. полимеров. Для этого необходимы высокая стабильность основпой линии и высокая чувствительность регистрирующих приборов, поскольку отклонение дифференциальной кривой от основпой линии в этом случае очень незначительно. [c.366]

Удельный вес таких крупнотоннажных полихмеризационны.х пластмасс общего назначения, как полиэтилен, поливинилхлорид, полипропилен и стирольные смолы, в общем производстве пластмасс в указанных странах весьма велик. Некоторое его снижение, наблюдаемое в 80-е годы, связано с ростом производства и расширением ассортимента других нолимеризацион-ных пластмасс — акриловых, виниловых и прочих, в том числе сополимерных продуктов. Производство поликонденсационных смол (в основном реактопластов) соответственно значительно меньше, несмотря на стабильный рост выпуска полиуретанов и ненасыщенных полиэфиров. [c.22]

Работами Г. А. Разуваева, К. С. Минскера, Б. Б. Троицкого, В. С. Пу-дова внесен существенный вклад в выяснение кинетических закономерно- стей и механизма деструкции поливинилхлорида [117—119], что позволило значительно повысить стабильность этого важного в практическом отношении полимера. [c.123]

Хлорокись фосфора. Этот продукт находит широкое применение. Около 65% выработки Р0С1з используют в производстве пластификаторов и добавок к жидким топливам, 20%—при получении акрилонитрила, 15%—красок и лаков. Хлорокись фосфора идет для получения кре-зилдифенилфосфата, который используется как присадка к горючему для уменьшения свинцовых отложений в двигателях и предотвращения поверхностного воспламенения топливной смеси, вызываемого этими отложениями. Производные хлорокиси фосфора применяются также в качестве пластификаторов при производстве пластмасс (трикрезилфос- фат или триксиленилфосфат для поливинилхлорида). Эти соединения дешевы, стабильны, мало летучи. Смешанные эфиры типа октилдифе-нилфосфатов также представляют собой хорошие пластификаторы, [c.369]

В целях модификации поливинилхлорида помимо сополимеризации используют также методы хлорирования, сшивания, прививки и смешения с другими смолами. Например, фирма В. F. Goodri h Со. методом фотохимического хлорирования поливинилхлорида производит высокомолекулярную смолу, содержащую 97—98% звеньев 1,2-дихлорэтилена. Она обладает лучшей стабильностью и более высокой термостойкостью, чем поли-1,1-ДИХЛорэтилен (поливинилиденхлорид). Хлорированный по- ливинилхлорид идет для производства волокна, а также для изготовления Дренажно-вентиляционных установок, выпуск которых, по прогнозам, увеличится с 300 тыс., шт. в 1968 г. до 650 тыс. шт. в 1975 г. [101]. [c.175]

Как показал Венелес [334], эффект от применения смеси стабилизаторов больше суммарного эффекта активностей индивидуальных стабилизаторов. Особенно эффективно повышает термическую устойчивость поливинилхлорида сочетание основного углекислого свинца со стеаратом свинца или лауратом кадмия. Аналогичное явление наблюдается при сочетании эпоксидных смол с некоторыми мылами [334]. Повышение эффективности применяемых стабилизаторов может быть также достигнуто добавлением некоторых органических соединений. Так, добавление в поливинилхлоридный пластикат, содержащий промышленные стабилизаторы, 0,02% дифенилолпропана существенно повышает стабильность пластиката [330]. [c.376]

Выделившийся вследствие разложения порообразователя газ растворяется в материале, который после охлаждения и снятия давления может быть вспенен повторным нагреванием до температуры вязко-текучего состояния поливинилхлорида, т. е. до 100—110°[552]. Для получения безусадочных материалов, которые хорошо сохраняют размеры в процессе хранения и эксплуатации сначала приготовляют пеноматериал с значительно меньшим (приблизительно в два раза) удельным весом. Полученный материал подвергается термообработке для придания ему стабильности [238]. Описано применение в качестве порообразователей динитрозопентаметилентетрамина [435, 552], N,N -ди-нитрозо-К,Ы -диметилтерефталамида [410, 458, 545, 546], цело-гена [289], фенилизоцианата [553, 563], азодиизобутиронитри-ла и бикарбоната аммония [413]. В качестве примера инертного наполнителя, за счет удаления которого после формования в материале образуются поры, описано применение поваренной соли [237, 555]. [c.388]

Исследования Санса [7021 по изучению стабильности поливинилхлоридных труб в различных условиях показали, что коррозия этих труб связана с набуханием и окислением материала. Трубы из непластифицированного жесткого поливинилхлорида более стойки, чем трубы из пластифицированного полимера. Слабые окислители не действуют на поливинилхлорид, но сильные разрушают и обугливают его. Трубы из поливинилхлорида устойчивы ко всем минеральным и органическим кислотам, кроме кислот с высокими окисляющими свойствами. Газообразный хлор не вызывает набухания материала трубопроводов, хотя со временем механические свойства их ухудшаются. С увеличением температуры вследствие термопластичности поливинилхлорида механические качества труб быстро снижаются. Текучесть материала при 20° начинается при давлении 200 кПсм , а при 60°— при давлении 30 кПсм . [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология