Углеводородов, адсорбция из паров

При сужении пор адсорбционные силы сближающихся стенок пор складываются, причем потенциал дисперсионных сил всегда увеличивается. Это приводит к увеличению энергии адсорбции, в особенности для молекул с большой поляризуемостью, например больших по размерам молекул углеводородов и их производных. Энергия адсорбции паров гексана и бензола на силикагеле заметно увеличивается при сужении его пор до 50—40 Л- При адсорбции малых по размерам молекул, таких, как молекулы азота и метанола, энергия адсорбции заметно изменяется лишь при сужении пор до размеров, меньших 30 А. В случае адсорбции воды на силикагеле сужение пор до 25 А на энергии адсорбции практически еще не сказывается. [c.517]

Способность цеолитов одновременно адсорбировать пары воды и СО 2 можно использовать для решения очень важной промышленной задачи — создания защитных атмосфер, необходимых при обработке металлов, спекании металлокерамики, специальной пайке и т. п. (применение контролируемых защитных атмосфер позволяет регулировать содержание углерода в поверхностном слое стальных изделий и повышать усталостную прочность и долговечность деталей). Одновременно с парами воды и двуокисью углерода из воздуха под давлением при помощи цеолитов могут удаляться и углеводороды, в частности ацетилен. Кроме того, совместная адсорбция паров воды и СО 2 открывает перспективу для решения вопроса о тонкой осушке, об очистке некоторых газов, используемых в промышленности (воздуха, азото-водородной смеси, углеводородов и т. д.). Наряду с предварительной осушкой и очисткой воздуха цеолиты могут применяться и для очистки продуктов его разделения, например очистка аргона от кислорода и других примесей (азота, водорода и углеводородных газов). [c.111]

Приведенные на рис. 166 значения равновесной влагоемкости Яр в динамических условиях меньше аналогичных значений для системы воздух—адсорбент . Это объясняется тем, что данные рис. 166 относятся к осушке природных газов и учитывают конкурирующее влияние присутствующих в газе углеводородов па адсорбцию паров воды. Эти данные получены па действующей установке после некоторого периода нормальной эксплуатации ее. Таким образом, кривые рис. 166 учитывают также естественное падение влагоемкости адсорбентов в процессе их эксплуатации в спстеме установки осушки газа. [c.248]

Это положение иллюстрирует рис. 6,3, на котором представлены изотермы адсорбции воды, поглощаемой силикагелем при 25 °С из алифатических спиртов G4—С, [9]. Изотермы адсорбции указывают на резкое возрастание адсорбционной способности при относительной концентрации выше 0,8. Форма кривых аналогична форме изотермы адсорбции пара, протекающей по механизму капиллярной конденсации. При больших концентрациях мольная доля воды в адсорбированной фазе превосходит 0,8. Уже сама форма изотерм указывает, что силикагель не является эффективным адсорбентом для решения задачи глубокого обезвоживания спиртов. Его применение ограничивается системами углеводородов, молекулы которых не связаны с молекулами воды большими силами взаимодействия. [c.165]

Одним из основных признаков цеолитов типа X, отличающим их от цеолитов типа А, является способность к адсорбции ароматических углеводородов. Поэтому в качестве специфичного адсор-бата для оценки динамической адсорбционной активности цеолитов типа X можно принять бензол. Методика оценки цеолитов СаА, НаХ и СаХ по адсорбции паров углеводородов разработана лабораторией Гипрокаучука совместно с лабораторией Горьковской опытной базы ВНИИ НП. [c.34]

Следует заметить, что в отличие от абсорбции при растворении в жидкостях твердых веществ (например, парафина в нефтепродукте) процесс сопровождается поглощением тепла в количестве 210 - 230 кДж на 1 кг растворенной массы. При взаимодействии углеводородных газов или нефтяных паров с твердыми пористыми поглотителями (адсорбентами) часть углеводородов или паров поглощается порами адсорбента и при этом также выделяется тепло. Количество этого тепла, называемое теплотой адсорбции, зависит от природы адсорбируемого вещества, химического состава и структуры адсорбента. Для углеводородов Сб (гексан и бензол), поглощаемых синтетическими цеолитами типа X, теплота адсорбции составляет 61,5 и 75,4 кДж/моль соответственно. [c.162]

Рис. 114. Изотермы адсорбции паров углеводородов на фосфомолибдате аммония [4], откачанном при 180°.

Для онределения изотерм адсорбции паров, которые конденсируются при температурах, близких к комнатной, и давлениях, меньше атмосферного, часто применяется объемный метод. При этом возникают новые проблемы, с которыми не приходится сталкиваться при применении адсорбции газов. Как правило, упругость насыщенного пара при комнатной температуре сравнительно мала, и адсорбат обычно хранят в жидком состоянии в специальной ампуле, припаянной к установке. Перед началом работы из жидкости необходимо тщательно удалить растворенный воздух, с этой целью проводят многократную перегонку в вакууме либо непосредственно в адсорбционной установке, либо в тонкостенной ампуле, которую затем помещают в установку и в нужный момент разбивают. Пары многих веществ, и в частности пары углеводородов, растворяют обычную вакуумную смазку, поэтому приходится заменять стандартные стеклянные вакуумные краны на ртутные затворы или вакуумные вентили [103]. Необходимо также обеспечить защиту от возможной конденсации паров на поверхности ртути и других охлаждаемых частях установки. Температура всего мертвого пространства должна поддерживаться постоянной с помощью термостата. [c.362]

Адсорбция паров на слоистых минералах может протекать как во внешнем, так и во внутреннем адсорбционном пространстве [3]. Углеводороды преимущественно адсорбируются на внешней поверхности (во внешнем пространстве) частиц адсорбента. Такой полярный адсорбат, как вода, использует не только внешнее и внутреннее адсорбционное пространство, но способен расширять внутреннее пространство адсорбента. [c.53]

Исследована [75] адсорбция паров пропана, н-гексана, к-гептана и к-декана на образцах цеолита типа А, содержащих катионы натрия и кальция, натрия и кобальта, натрия и никеля в разных соотношениях. На кривых зависимости количества поглощенного углеводорода от степени замещения натрия на указанные катионы в цеолите А наблюдается резкое возрастание адсорбции этих углеводородов при степени замещения натрия на кальций, кобальт и никель, равной -—30%. При меньшей степени замещения углеводороды практически не поглощаются. Этот факт указывает на существование в цеолите А группы катионов, отличающихся от остальных своим положением по отношению к решетке. Очевидно, именно эти обменивающиеся в первую очередь катионы и определяют возможность проникновения молекул углеводородов в полости цеолита типа А. [c.162]

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева). Имеющиеся в литературе данные о механизме переноса при адсорбции паров на гранулированных цеолитах противоречивы [1, 2]. В нестационарных условиях на гранулированных цеолитах NaX из потоков газов-носителей азота и гелия была изучена кинетика адсорбции паров к-пара-финовых углеводородов и воды. С помощью ртутной порометрии была установлена идентичность вторичных структур использованных гранул. [c.469]

В обзоре [30] подробно рассмотрены вопросы адсорбционной очистки газовых выбросов от органических соединений /хлорорганических продуктов, ароматических и алифатических углеводородов, спиртов, сложных эфиров, кетонов/, показаны методы расчета величины равновесной адсорбции паров органических веществ и воды. [c.41]

Нами изучена сравнительная активность разнообразных катализаторов и адсорбентов при адсорбционно-каталитической очистке дизельных топлив от сераорганических соединений [10]. Для ряда адсорбентов и катализаторов определены некоторые адсорбционно-структурные характеристики. Удельные поверхности и эффективные диаметры пор определены по изотермам адсорбции паров азота, метанола, бензола, толуола, к-гексана, к-гептана, циклогексана и ряда других углеводородов, по изотермам адсорбции органических кислот, фенола, дифенилсульфида иЗ неполярных растворителей и теплотам смачивания (табл. 1). [c.200]

Адсорбция паров углеводородов на кварце и силикагелях [c.40]

Рис. 7. Влияние сужения пор силикагеля на адсорбцию паров углеводородов, азота, метанола и воды. Изотермы для тонкопористых образцов приведены к абсолютной изотерме того же пара для непористых и крупнопористых образцов кремнезема.

Адсорбция паров углеводородов на саже и активном угле [c.44]

Хорошо известно, что адсорбция в сильной степени зависит не только от химической природы поверхности, но и от структуры пор адсорбентов. Исследования изотерм и теплот адсорбции паров углеводородов на силикагелях статическими методами показали, что адсорбция и теплота адсорбции углеводородов увеличиваются при сужении пор силикагеля, причем это увеличение возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле. По мере сужения пор силикагеля изотермы адсорбции сильно искривляются, а Для разных образцов с порами приблизительно одинаковых размеров они оказываются близкими. [c.90]

При сужении пор адсорбционные силы сближающихся стенок пор складываются, причем потенциал дисперсионных сил всегда увеличивается. Это приводит к увеличению энергии адсорбции, в особенности для молекул с большой поляризуемостью, например больших по размерам молекул углеводородов и их производных. Энергия адсорбции паров гексана и бензола на силикагеле заметно увеличивается при сужении его пор до 50—40 А. При адсорбции [c.487]

Опубликованы также корреляционные данные для адсорбционных равновесий чистых паров углеводородов и их смесей для систем i—С4 (олефины и парафины) в присутствии газоадсорбционных сортов активированного древесного угля [7], данные по смесям ограничены двойными и тройными системами. Условия адсорбции интервал температур 25—30 °С и давлений 1—8 ата. В данной работе приведены эмпирические адсорбционные константы и с их помощью выполнены простые корреляции удельных констант адсорбции и удельной адсорбционной емкости для чистых углеводородов и их смесей, а также корреляции для относительной летучести адсорбированного слоя. Приведены приближенные величины теплот адсорбции, некоторые сведения по низкотемпературной адсорбции паров и примеры расчетов по указанным корреляциям. Предложенные методы рекомендовано применять для расчетов адсорбции в изученных системах при температурах до 120°С и давлениях до 17 атм. [c.146]

Через полтора месяца после пуска установки проскок влаги стал наблюдаться значительно раньше 8 ч и одновременно резко снизилась адсорбционная емкость активного глинозема. Причиной этого, по-видимому, явилось накопление в адсорбенте высших углеводородов и его дезактивация, затрудняющая адсорбцию паров воды. В составе адсорбированных углеводородов было 66,8% парафиновых, 6,6% циклопарафиновых и 26,6% ароматических. Одновременно с углеводородами могли адсорбироваться некоторые соединения, получавшиеся в результате полимеризации ненасыщенных углеводородов (в газе их содержалось 0,1 %). [c.52]

I) Адсорбция на поверхности жидкости не растворяющегося в ней газа. Рассмотрим на поверхности воды (компонент 1) адсорбцию пара какого-либо чистого не растворимого в воде вещества, например насыщенного углеводорода (компонент 2). В этом случае адсорбционное уравнение Гиббса (XVII, 33) принимает вид [c.469]

Адсорбция молекул, имеющих диполи, квадруполи и л-связи, весьма чувствительна к удалению с поверхности гидроксильных групп. При дегидратации поверхности силикагелей адсорбция воды, спиртов, эфира и других полярных веществ и также азота (молекула азота обладает большим квадрупольным моментом), непредельных и ароматических углеводородов резко уменьшается. На рис. ХУН1, 7 показано уменьшение адсорбции азота и постоянство адсорбции аргона, а также уменьшение теплоты адсорбции пара бензола при дегидратации поверхности силикагеля. [c.500]

Повидимому здесь имеют место одновременно и действие поверхности и капиллярные явления. Поверхность пористых тел привлекает и удерживает мопомолекулярный слой газов или паров, между тем как в капиллярных промежутках конденсируются пары углеводородов. В результате адсорбция паров протекает более энергично, нежели газов, потому что последние, находясь при температуре значительно более высокой, чем йх критическая температура, подвергаются только действию иоверхпости. [c.143]

В Германии этиленхлоргидрин получали непрерывным методом, пропуская в воду одновременно хлор и избыток этилена [34]. Процесс проводили в колоннах, выложенных внутри керамиковыми плитами и затем гуммированных. Не вступивший в реакцию этилен возвращали обратно в процесс, предварительно отмыв от него хлористый водород раствором едкого натра и удалив пары хлорированных углеводородов адсорбцией активированным углем. Выделяющегося при реакции тепла оказалось достаточно, чтобы нагревать до 45° продукты реакции, вытекающие из колонны. Был подобран такой режим процесса, чтобы получить 4—5%-ный раствор хлоргидрина, который без предварительных концентрирования и очистки перерабатывали непосредственно в окись этилена (стр. 188). По сравнению с периодическим методом при проведении непрерывного процесса приходится работать с меньшей степенью превращения, чтобы выдержать на том же уровне количество побочно образуюи1,егося дихлорэтана. [c.185]

Однако обмен Na" на в цеолите NaX приводит к небольшому уменьшению размеров пор, и в результате адсорбция трибу-тиламина и трипропиламина почти прекращается (табл. 8.4). Еще одним подтверждением сужения пор цеолита NaX при обмене Na" на Са " служит адсорбция паров 1,3,5-триэтплбензола. Этот углеводород при 20 С адсорбируется на NaX и не адсорбируется на СаХ. Однако при повышении температуры до 100 °С значительная адсорбция происходит и на СаХ (табл. 8.15) [741. [c.658]

Грег и Сток [85] первыми применили фронтальный анализ для определения изотерм адсорбции паров углеводородов и сопоставили полученные изотермы адсорбции паров углеводородов с изотермами, полученными статическим методом (без газа-носителя). Сток [86] показал, что метод фронтального анализа, в котором в качестве адсорбата используется азот, должен быть более эффективен, чем метод Нелсена—Эггертсена, но на практике это еще не опробовано. [c.386]

В более ранних работах [1—6, 9, 11] при изучении влияния химлческого состава синтетических алюмосиликатов с практически одинаковой величиной доступной поверх-, ности на каталитическую активность были получены интересные данные о природе активных центров этих катализаторов. Применяя метод селективного отравления, было показано, что алюмосиликатные катализаторы обладают активными центрами двух видов кислотные центры, обусловленные наличием водорода в алюмосиликатном комплексе, и окисные центры — их активность обусловлена наличием поверхностных гидроксильных гр пп, связанных с алюминием. С первым видом активных центров связаны реакции углеводородов (крекинг, перераспределение водорода, полимеризация, алкилирование и др.), со вторым видом —реакции дегидратации спиртов и эфиров. Подтверждением этих представлений явились исследования К. В. Топчиевой и К- Юн-пина [7, 8, 10, 12—15]. В результате детального изучения кинетики дегидратации спирта и простого эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах, а также адсорбции паров метиловогб спирта ими была выдвинута схема дегидратации на этих катализаторах [c.301]

Рассмотрим вкратце вопрос о природе адсорбционных взаимодействий. Взаимодействия, характерные для сил, действующих между молекулами газов, являются универсальными. Они определяются поляризуемостью и магнитной восприимчивостью или потенциалом ионизации этих молекул, их размерами и рядом других их сво11ств. С этой точки зрения адсорбент должен был бы влиять одинаково на разные углеводороды, если указанные выше их физические свойства близки. Рассмотрим, например, п. парафин и ароматический углеводород, содержащие равное число атомов углерода в молекуле — гексан и бензол. Потенциалы ионизации и средние поляризуемости у бензола и гексана близки. Но если в случае адсорбции на чистом графите, не содержащем поверхностных окислов, в соответствии с несколько большими значениями потенциала ионизации и средней поляризуемости сильнее адсорбируется гексан, то на кварце и силикагеле наблюдается обратное сильнее адсорбируется бензол. На рис. 1 показаны соответствующие абсолютные (рассчитанные на единицу поверхности) изотермы адсорбции паров бензола и гексана на поверхности графита и гидратированной поверхности кварца. [c.37]

Такие исследования были сделаны нами на силикагелях для ряда углеводородов. На рис. 6 представлена теплота адсорбции (при заполнспии половины монослоя) в зависимости от длины углеводородной цепи нормальных парафинов. Эта зависимость выражается прямой линией, т. е. теплота адсорбции сложной молекулы является аддитивной функцией теплот адсорбции ее звеньев. На этом же рисунке отмечено соответствуюш ее значение теплоты адсорбции паров бензола. В соответствии с наложением энергии образования тт-комплскса теплота его адсорбции на силикагеле много больше теплоты адсорбции гексана. [c.42]

Вследствие слабого удерживания воды углеродные сита рекомендуются для анализа микропримесей воды в органических растворителях (вода всегда элюирует раньше основного вещества). Хорошо разделяется на этом адсорбенте производственная смесь вода — формальдегид — метанол. Углеродные сита используют для определения углеводородов в морской воде. При низкой температуре углеводороды концентрируются на углеродном сите, при этом вода элюирует из колонки, при 250 °С углеводороды десорби-зуются и подаются в хроматографическую колонку для анализа. олонка должна быть изготовлена из стекла (лучше из кварца, который более инертен), но не из металла, так как на нем происходит сильная адсорбция паров воды. [c.121]

Результаты расчетов полностью согласуются с экспериментальны ми данными Отевилла и Хауксвелла [5] по адсорбции паров углеводородов на воде и Зоннтага с сотр.[б], исследовавших устойчивость микроскопических углеводородных пленок на воде. [c.28]

Результаты исследования равновесных пленок трех предельных углеводородов в кварцевых капюн лярах представлены на рис.З вместе с полученными в [б] и [7] "методом пузырька" данными для смачивающих пленок н.-октана на плоской полированной поверхности кварцевого стекла и "абсолютной" изотермой адсорбции паров н.-пентана на крупнозернистом кварцевом порошке [8], полученной обычным адсорбционным методом. Изотерма адсорбции сопоставлена с изотермой расклинивающего давления посредством известного соотношения для однокомпонентных пленок [9] [c.32]

Рис. 7.2. Изменение вклада свободной энергии группы - СН2(ДДСсн2)по-лученное для цепей средней длины. Рассмотрены случаи переноса мономеров из разбавленных водных растворов на поверхность углеводород — вода 1), в углеводородную жидкость (2), в газовую фазу (3), на поверхность раздела воздух — вода (4)м в мицеллы (5) [3]. Включена также свободная энергия адсорбции паров на поверхности раздела воздух - вода [10].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология