Симметрия н температура плавления

Число симметрии можно определить также по показателю преломления и температуре плавления парафина [c.36]

Показатель преломления Температура плавления, С Число симметрии. ... [c.242]

Фактор симметрии можно определить также по плотности и температуре плавления исследуемого продукта [c.251]

Выход углеводородов, вес. % Температура плавления С "Ь° Молеку- лярный вес Число симметрии 8 Эмпирическая формула Средний ряд Число нафте- новых колец [c.130]

Молекулярные кристаллы характеризуются малой прочностью, заметной летучестью и низкими температурами плавления. Интересное влияние на температуры плавления оказывает симметрия молекул. В среднем вещества, содержащие более симметричные молекулы, плавятся при более высоких температурах, чем аналогичные соединения с несимметричными молекулами, о явление иллюстрируется на примере производных бензола [c.237]

Селен и теллур в элементном состоянии отличаются от серы своими физическими свойствами, как и следовало ожидать, учитывая относительное положение этих элементов в периодической системе. Они обладают более высокими температурами плавления, температурами кипения и плотностями, как показано в табл. 7.2. Устойчивые формы селена и теллура (серого) состоят из гексагональных структур, образующих бесконечно длинные цепи, причем каждая цепь характеризуется осью симметрии третьего порядка. Красные аллотропные формы селена состоят из молекул Sea. [c.180]

Установлено, что отдельные узкие фракции парафинов, выделенных из различных рафинатов при равных температурах, имеют приблизительно одинаковую температуру плавления. Количество твердых углеводородов, выделяющихся из раствора при его охлаждении на каждые 10°, уменьшается. Так, для рафината И1 фракции их количество в температурном интервале от +15° до +5° составило 5,54% вес. на рафинат, а в интервале —15° до —25°— 1,33%. С понижением температуры плавления фракций парафинов содержание в них твердых углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, увеличивается. Если в первых высокоплавких фракциях содержание этих углеводородов составляло 1ч-3%, то в легкоплавких фракциях парафинов их содержание достигло 50 6. Фракции парафинов, выделенные из различных рафинатов и имеющие одинаковую температуру плавления, содержат различное количество этих углеводородов. При одинаковых температурах депарафинизации из рафината IV фракции вместе с -парафинами выделяется больше твердых углеводородов, не образующих комплекс, чем из рафината II и III фракций, что прослеживается по рис. 1. На основании показателя преломления и температуры плавления были рассчитаны числа симметрии по Гроссу [5]. Полученные данные показывают, что между температурой плавления углеводородов, образующих комплекс, и остальными физико-химическими свойствами существует определенная зависимость. С понижением температуры плавления углеводородов, образующих комплекс, их плотность, показатель преломления и молекулярный вес вначале снижаются, а затем возрастают, что видно по рис. 2. Для н-парафинов закономерно снижение плотности, показателя преломления и молекулярного веса с понижением температуры плавления. Повышение молекулярного веса более низкоплавких фракций парафинов указывает на то, что в последних увеличивается содержание слабо разветвленных парафинов изостроения и циклических углеводородов с парафиновыми цепями нормального строения. На циклическое строение низкоплавких углеводородов, [c.225]

Более высокая температура плавления и меньшая растворимость параизомера может служить примером общего правила влияния молекулярной симметрии на силы взаимодействия в кристаллической решетке. Более симметричное соединение компактнее упаковывается в кристаллической решетке, и поэтому оно обладает более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью. пара-Изомеры — наиболее симметричные соединения из дизамещенных бензолов. Так, 1,2,4,5-тетраметилбензол (табл. 12.1) плавится на 85—100 °С выше, чем менее симметричные 1,2,3,5-и 1,2,3,4-изомеры. Влияние симметрии на температуру плавления особенно наглядно видно при сравнении бензола и толуола введение одной метильной группы в очень симметричную молекулу бензола понижает температуру плавления с 5° до —95 °С. [c.359]

Вещества с высокой степенью симметрии структуры обычно и.ме-ют более высокие температуры плавления, чем родственные соединения, у которых симметрия ниже. [c.27]

Несомненным достоинством настоящего издания Руководства является более точная количественная характеристика препаратов по их физическим свойствам. Для большинства соединений приведены температуры плавления и кипения, плотность, а для кристаллических веществ также рентгенографические данные параметры решетки, пространственная группа симметрии. Это дает возможность проводить надежный контроль индивидуальности и чистоты полученных препаратов. [c.6]

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

Молекулы алифатических соединений совершают тепловые колебания вокруг оси с. Вблизи температур плавления осуществляется вращение молекул. Тогда симметрия кристаллов вместо ромбической становится гексагональной. [c.361]

Пока не установлено какой-либо зависимости между температурой плавления и структурой моносахаридов. Такая зависимость подмечена только для продуктов восстановления моносахаридов — полиолов увеличение размера и степени симметрии молекулы ведет к повышению температуры плавления, а уменьшение числа межмолекулярных водородных связей, например за счет образования внутримолекулярных связей, — к понижению температуры плавления. [c.50]

Как следует из сказанного, причина полиморфизма заключается в стремлении кристаллического вещества приспособить свою структуру к изменившимся внешним условиям (температуре, давлению) таким образом, чтобы она обладала наименьшей энергией Гельмгольца, т. е. была наиболее стабильной. Со структурной точки зрения причиной полиморфизма является ограниченность для каждой данной структуры возможных тепловых колебаний, поэтому каждое вещество стремится приобрести такую структуру, которая при данных условиях обладала бы максимальной способностью к аккумуляции тепловой энергии. Если в каждой из возможных структур данного вещества допустимы все виды тепловых колебаний, то оно не будет обладать полиморфизмом, поскольку в одной из структур с минимальной свободной энергией могут совершаться колебания с максимальной способностью к аккумуляции теплоты и эта структура будет стабильной при всех температурах вплоть до температуры плавления. Однако в зависимости от симметрии, координационного окружения атомов в структуре, типа химической связи и степени ее ионности или ковалентности (а при изменении структуры тип химической связи всегда в той или иной мере меняется) и других факторов различные структуры могут обладать различной способностью к аккумуляции теплоты, т. е. для каждой из структур разрешенными будут лишь определенные колебания. Поэтому если для данного соединения с определенной структурой существует другая структура, допускающая при определенной температуре тепловые колебания с более высокой энергией при меньшей деформации связей, то первоначальная структура будет стремиться в нее перейти, т. е. соединение будет обладать полиморфизмом, [c.48]

Углеводороды, образовавшие комплекс с тиокарбамидом, можно разделить на две группы. Первые получены во вторую ступень после обработки нефти или разделения выделенных фракций карбамидом. Эти углеводороды имеют низкую температуру плавления, высокие молекулярную массу, показатель преломления и фактор симметрии (см. табл. 7 и8), в их углеводородный состав входит от 32 до 49,2% нормальных алканов (табл. 9 и 11). Вторые извлечены из нефти или разделены тиокарбамидом в первую ступень обработки. Они характеризуются более высокими температурами плавления и более низкими плотностями и молекулярными массами, а в их углеводородный состав входят от 76 до 91% нормальных алканов, т. е. в комплекс вступают не только изоалканы и циклоалканы, но и нормальные алканы. [c.46]

Углеводороды, образовавшие комплекс, имеют более высокую температуру плавления, чем не образовавшие комплекс (табл. 41). Значения фактора симметрии указьшает на содержание во фракциях, кроме нормальных алканов, углеводородов иных структур. Вьщеленные продукты относятся к циклоалканам, имеющим разветвленные боковые цепи. [c.105]

Комплексообразующие алкано-циклоалкановые фракции, извлеченные из нефти, имеют более высокую температуру плавления, меньшее значение показателя преломления и фактора симметрии, чем комплексообразующие, извлеченные за тот же промеж) ток времени из твердых углеводородов (см. табл. 37). [c.106]

Ароматические сложные полиэфиры могут быть получены [23] в расплаве по реакции (уравнение (9)) дикарбоновых кислот с быс-ацетатами дифенолов и замещенных гидрохинонов. Чтобы температуры плавления этих полимеров были ниже температур деструкции палочкообразных ароматических сложных полиэфиров, обладающих высокой симметрией, при прядении волокон из расплава используются несимметричные мономеры и (или) статистические сополимеры. [c.164]

Конститутивные влияния проявляются всего яснее у изомеров, именно у структурных изомеров. Из них изомер более высокой степени симметрии и с более разветвленной углеродной цепью по большей части имеет и более высокую температуру плавления, чему можно дать теоретическое объяснение. [c.205]

Это происходит потому, что молекулы с высшей симметрией более крепко удерживаются в кристаллической решетке, простирающейся во всех направлениях, чем молекулы, построенные несимметрично. Таким нарушением симметрии, которое происходит уже под действием незначительных причин, следует объяснить, например, то обстоятельство, что температура плавления бензола (5,5°) и циклогексана (6°) при введении метильной группы очень сильно падает (до — 93° и, соответственно, —120°). [c.205]

Однако сокристаллизация наблюдается и тогда, когда соответствующие гомополимеры обладают различными кристаллическими структурами. Например, стабильные кристаллические модификации полистирола и поли-п-фторстирола обладают различной симметрией, причем первый образует спираль третьего, а второй — четвертого порядка. Тем не менее, сополимеры кристаллизуются во всей области композиций [68], и температура плавления оказывается строго линейной функцией состава, как это видно из рис. 42. Это уже само по себе свидетельствует о сокристаллизации. [c.117]

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен [8] считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии. [c.40]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Диастереомеры — соединения с несколькими хиральными центрами — могут при определенном строении отличаться друг от друга по своей симметрии. Это дает в руки исследователя надежный метод идентификации рацемического диастереомера из пары 01- и л(езо-диастереомеров лишь первый способен расщепляться на оптические антиподы жезо-изомер принципиально нерасщепим. Таким образом, тот из диастереомеров, который удается расщепить на оптические антиподы, должен быть признан О -формой (рацематом) второй диастереомер будет тогда представлять собой лезо-форму. Примером может служить определение конфигурации гидробензоина. Имея два хиральных центра, это вещество способно существовать в виде двух диастереомеров температуры плавления их 121 и 139°С. Изомер с т. пл. 121°С удалось расщепить на оптические антиподы, следовательно это [c.179]

Как части обоих энантиомеров, так и их молекулы в целом являются зеркальными отражениями друг друга. Поэтому они обладают одинаковыми физическими свойствами, кроме знака вращения, который у обоих половинок совпадает (Л и Л, 5 и 5). Их рацемическая смесь, естественно, оптически не активна, однако имеет в отличие от них другую форму кристаллической решетки, а следовательно, и температуру плавления. В отличие от ох тически активных энантиомеров мезовинная кислота состоит из двух частей, одна из которых вращает вправо (+), другая влево (-). Внутримолекулярная компенсация фиводит к отсутствию вращения плоскости поляризации. Мезовинная кислота имеет плоскость симметрии и уже по этой причине не может обладать оптической активностью. [c.40]

Свойства алифатических полиамидов зависят от числа метиленовых групп в молекулах диамина и дикарбоноврй кислоты-Чем больше этих групп, тем ниже температура плавления полиамида. Кроме того, полиамиды с нечетным числом СНг-групп в звене имеют значительно более низкую температуру плавления, чем с четным. Это объясняется зигзагообразным строением цепи полиамидов, благодаря которому при нечетном числе СНг-групп (отсутствие симметрии) только половина общего числа ЫН-групп способна к образованию водородных связей с грулпами С=0 соседних цепей, что повышает температуру плавления полимерд (рис. ХУ.З). [c.228]

У втор.-алкилнафталинов температура плавления определяется положением арильного заместителя в алкильной цепи увеличение симметрии молекулы при перемещении арильного заместителя в середину алкильного фрагмента приводит к повышению температуры плавления алкилнафталина. Поэтому максимальная температура плавления среди изомеров монодецилнафталина у изомера нормального строения (19,5°С), а самая низкая у 1-(децил-2)нафталина, ниже -60°С. Последовательное введение в молекулу алкилнафталина второй и третьей децильных групп сопровождается увеличением температуры плавления соединений до -40 и -35°С соответственно. [c.5]

С помощью кристаллического карбамида при понижении температуры от 55 до 20 °С с использованием в качестве активатора метиленхлорида было проведено фракционирование алкано-циклоалкановой фракции, извлеченной по 1-му способу (рис. 6). Разделение алкано-циклоалкановой фракции комплексообразованием с карбамидом и тиокарбамидом подробно исследовано в работе [84]. Качество полученных углеводородов оценивали по температуре плавления, показателю преломления, молекулярной массе, числу симметрии и др. [c.33]

В первую ступень обработки карбамидом из каждой алкано-цикло-алкановой фракции извлекается значительное количество комплексообразующих углеводородов (от 37,8 до 53,8%). Вьщеленные углеводороды отличаются низким значением фактора симметрии и, судя по структурно-групповому составу, представляют собой смесь нормальных и слаборазветвленных алканов. Во вторую ступень обработки карбамидом извлекаются углеводороды, имеющие значительное содержание низкоплавких нормальных алканов и только разделение карбамидом фракции углеводородов, извлеченной из нефти тиокарбамидом, дает алкано-циклоалкановую фракцию с сравнительно высокими температурой плавления и фактором симметрии, что подтверждает наличие в их составе циклоалканов с длинными боковыми цепями нормального строения. Выход этих углеводородов составляет всего 0,2% на нефть или 3,6% на фракцию. [c.36]

Извлеченная алкано-циклоалкановая фракция имела сравнительно низкую температуру плавления (особенно в результате глубокой депарафинизации фракции 420 - 500 °С при -55 °С), высокие плотность, показатель преломления и фактор симметрии, что говорит о большом содержании изо- и циклоалканов (табл. 28). [c.75]

Систематическое исследование фракций углеводородов, извлеченных многоступенчатой обработкой нефти карбамидом позволило определить последовательное (по ступеням) понижение температуры плавления выделенных твердых углеводородов, уменьшение молекулярной массы, увеличение фактора симметрии. Результаты элементного и структурно-группового состава ио п - d - т подтверждаются результатами ИК-спектроскопии и данными ГЖХ (табл. 35). Все фракции твердых углеводородов представляют собой концентраты нормальных алканов. Причем с высокомолекулярными нормальными углеводородами извлекается меньшее количество углеводородов друтих структур и особенно увеличивается содержание их в последних двух ступенях (соответственно [c.87]

Наличие одного алкильного заместителя в структуре циклоалкана нарушает симметрию молекулы, что приводит к резкому утиеньшению температуры плавления. [c.37]

Температура плавления определяется симметрией молекулы. Более симметричные молекулы лучше упаковываются в кристаллическую решетку и имеют более высокие температуры плавления. Вследствие этого и-хлортолуол, например, имеет более высокую температуру плавления по сравнению с орто- и л1ета-изомерами. [c.639]

Определение в петролатумах методом дробной кристаллизации потенциального содержания твердых углеводородов с разной температурой плавления показало, что наиболее высокоплавкие компоненты пе-тролатума из мангышлакской нефти отличаются от соответствующих фракций петролатумов 1-3 низкими значениями фактора симметрии. Это свидетельствует о более высоком содержании в нем парафинов нормального и слаборазветвленного строения. Исследования позволили установить, что твердые углеводороды нефти при одинаковой температуре плавления в зависимости от природы нефти и глубины очистки сырья различаются химическим составом, а следовательно и свойствами. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология