Серебро электроотрицательность

Добавки, в состав которых входят щелочные и щелочноземельные металлы, уменьшают, а металлоиды увеличивают работу выхода электрона серебра. Изученные элементы расположены в порядке увеличения их электроотрицательности. Элементы с меньшей, чем у серебра, электроотрицательностью уменьшают, а с большей — увеличивают ф. Такая закономерность сохраняется для ф, измеренного в вакууме и в углеводород-кислородной смеси. Следует рассматривать только знак изменения работы выхода в зависимости от величины е по следующим причинам. Зависимость ф от концентрации примеси не измерялась. Все добавки вводили в серебро в одной и той же объемной концентрации (0,02 атомн.%). Однако вследствие различной растворимости примесей в приповерхностном слое и возможного частичного их удаления в процессе тренировки концентрация их на поверхности может быть неодинаковой. [c.250]

Практически все примеси, находящиеся в аноде, более электроотрицательны, чем серебро. Исключение составляют золото и платиноиды. Последние лри растворении анода переходят в шлам (Стандартные потенциалы, см. табл. 4). Медь, свинец переходят в раствор, но совместный разряд их ионов на катоде при столь большом различии потенциалов исключен (см. гл. I, 9). Соли As, Sb, Bi гидролизуют и переходят в шлам. [c.237]

При столь электроположительных потенциалах практически все примеси, за исключением золота, платиноидов и серебра, более электроотрицательны, чем ртуть. Электролитическое рафинирование ртути применяется весьма редко. [c.278]

Этот же принцип Д. И. Менделеев строго соблюдает и внутри каждой группы при расположении элементов главных подгрупп и переходных металлов. Действительно, наиболее электроположительные металлы располагаются в I группе слева от более электроотрицательных меди, серебра и золота. Во П группе щелочноземельные металлы с ярко выраженными электроположительными свойствами располагаются слева от заметно более электроотрицательных элементов подгруппы цинка. В П1 группе слева Д. И. Менделеев располагает скандий, иттрий и лантан, обладающие типичными металлическими свойствами, а справа — амфотерные, значительно более электроотрицательные элементы подгруппы бора алюминий, галлий, индий и таллий. В IV группе на том же основании подгруппа титана располагается слева от подгруппы углерода. Во всех остальных группах подгруппы переходных металлов находятся слева от неметаллических элементов главных подгрупп. [c.78]

Электроотрицательные — оксиды их никогда не собираются около положительного полюса электрического столба (щелочные и щелочноземельные металлы, а также цинк, железо, марганец, серебро и т. д.). При этом он считал, что границы между группами не являются абсолютными. [c.138]

В раствор переходят более электроотрицательные, чем серебро, металлы, такие, как медь, железо, цинк, кадмий, никель. Из этих металлов наиболее электроотрицательные (цинк, кадмий, никель, железо) редко присутствуют в заметных количествах, так как хорошо удаляются при предшествующей переработке медь же часто содержится Е1 значительных количествах. [c.41]

Сурьма, висмут и олово, будучи более электроотрицательными, чем серебро, также растворяются анодно, однако, попав в раствор, образуют нерастворимые соединения сурьма и висмут — гидроокиси, олово — метаоловянную кислоту. Эти соединения являются результатом гидролиза образующихся в первый момент нитратов этих металлов (см. главу I). Они выпадают в шлам вместе с золотом, селеном, теллуром и платиноидами. Основная электрохимическая реакция на катоде — реакция разряда ионов серебра [c.41]

Содержащаяся в значительных количествах в электролите медь имеет существенно более электроотрицательный потенциал, чем серебро, и поэтому в нормальных условиях ведения процесса на катоде выделяться не может. В ходе электролиза из-за обеднения электролита в прикатодном пространстве серебром и возникновения концентрационной поляризации при большом содержании меди может начаться ее совместное выделение с серебром. Поэтому концентрация меди в растворе не должна быть выше 35—40 г/л. [c.41]

Концентрация свободного цианида калия играет важную роль в процессе электролиза. С увеличением концентрации цианида калия потенциал серебра становится электроотрицательнее, увеличивается поляризуемость, растет электропроводность. Это приводит к повышению рассеивающей способности электролита. Свободный цианид необходим также для нормального растворения серебряного анода. Хотя возможно применение цианида натрия, однако предпочтение следует отдать цианиду калия. В электролитах, приготовленных на основе цианида калия, осадки серебра получаются [c.206]

Наиболее благоприятные условия для образования твердых растворов замещения — близкие атомные радиусы обоего рода атомов и одинаковые кристаллические решетки (изоморфность компонентов) у обоих компонентов. Важно, чтобы элементы были близко расположены друг к другу в периодической системе, лучше в одной группе с одинаковым числом валентных электронов, с малым различием потенциалов ионизации и электроотрицательности. Мы знаем уже, что такие твердые неограниченные растворы образуют серебро и золото (г = = 1,44 А у обоих металлов), кремний и германий (rsi = 1,17 А, гое = = 1,22 А). Ограниченные твердые растворы образуются при различии радиусов до 15% (по Юм-Розери). Например, цинк (г = 1,37 А) в меди г = 1,28 А) растворяется до 38,4 ат. %, а кадмий —только до 1,7 ат.% (г = 1,54 А). [c.141]

Как видно из этих данных, свойства элементов и их соединений должны быть различны. Свинец и медь обладают переменной валентностью у РЬ 2 и 4, у Си 1 и 2, серебро одновалентно. Ионы Ag+, u++ в окислительно-восстановительных реакциях проявляют окислительные свойства, восстанавливаясь до низшей валентности или металла (серебро). Атомы указанных элементов проявляют электронодонорные свойства (п. 4). Относительная электроотрицательность 1,6. [c.272]

Катионы серебра, ртути и свинца имеют большую электроотрицательность (1,4—1,6), чем катионы кальция и бария (1,0). Это способствует образованию малорастворимых соединений серебра, ртути и свинца с рядом анионов (С1 , Вг , 1 , N , 8С[Ч ). Катионы Ag+, Hg , РЬ + оттягивают к себе электроны от соответствующих анионов (поляризующее действие). Катионы Са-+ и Ва-+— более слабые поляризаторы и образуют осадки, содержащие ионные кристаллические решетки. Третью группу составляют неполяризуемые анионы (нитрат, нитрит, ацетат). [c.243]

Известно, что электровосстановление ионов металлов протекает спокойно , без разложения воды, только у так называемых электроположительных металлов, т. е. тех, у которых величина электродного потенциала превышает величину стандартного электродного потенциала водорода, принятой равной нулю. Так, безмятежно, без вмешательства растворителя, восстанавливается при электролизе серебро Ag - -е = Ag. Несколько электроотрицательных металлов благодаря явлению перенапряжения водорода все же может выделяться при электролизе на катоде. Правда, при этом почти всегда на катоде одновременно восстанавливаются и катионы водорода из воды. Примером может служить реакция электровосстановления цинка. [c.74]

Металлические покрытия делят на две группы коррозионностойкие и протекторные. Например, для покрытия сплавов на основе железа в первую группу входят никель, серебро, медь, свинец, хром. Они более электроположительны по отношению к железу, т. е. в электрохимическом ряду напряжений металлов стоят правее железа. Во вторую группу входят цинк, кадмий, алюминий. По отношению к железу они более электроотрицательны, т. е. в ряду напряжений находятся левее железа. [c.144]

На катоде преимущественно идут процессы, требующие наименьшего отрицательного потенциала. Поэтому если с основным металлом с анода перейдут в раствор ионы более электроотрицательных металлов, то на катоде будет осаждаться только основной металл. Метод электролитического рафинирования широко используется для получения чистой меди из черновой меди, содержащей примеси серебра, золота, для получения чистого никеля из чернового никеля с целью очистки от меди, железа и платиновых металлов. Электрорафинированием получают серебро и золото, а также используют этот метод Для. получения чистого свинца, висмута, олова и сурьмы. Как правило, процессы электрорафинирования осуществляют в бездиафрагменных электролизерах. [c.299]

Почти всю медь в мире готовят методом электрорафинирования. Извлекаемые при этом серебро и золото практически окупают стоимость рафинирования. Для осуществления процесса электрорафинирования черновая медь отливается в аноды, которые завешиваются в электролизер, а между ними помещаются катоды из тонких листов меди. Электролитом служит сульфат меди, к которому для увеличения электропроводности добавляется серная кислота. В процессе электрорафинирования медь и более электроотрицательные примеси переходят из анода в электролит, а на катоде [c.303]

Рассмотрите изменение атомных радиусов, энергий ионизации, сродства к электрону и электроотрицательности в ряду Си - Аи. Почему радиус атома меди (Z=29) меньше радиуса атома калия (Z=19) Почему радиусы атомов серебра (Z=47) и золота (Z=79) практически одинаковы [c.140]

Серебро имеет сродство к электроотрицательным элементам и легко взаимодействует с ними. В этом состоит одна из трудностей получения чистого серебра и в то же время — возможность изменения его свойств путем введения добавок электроотрицательных элементов. [c.262]

Серебро можно полярографировать также на угольных электродах методом инверсионной вольтамперометрии с предварительным электролитическим накоплением из растворов различных фоновых электролитов [60, 240, 463, 829, 849, 1096, 1231, 1322]. Чувствительность определений достигает 2,5-10 г-ион/л. Ионы металлов, более электроотрицательных, чем серебро, определению не мешают. [c.126]

Аналогично протекает процесс алкилирования нитритов щелочных металлов и нитритов серебра с помощью галоидопроизводных. Поскольку атом азота имеет меньшую электроотрицательность, чем атом кислорода, алкилирование в присутствии ионов щелочных металлов совершается по атому азота, а в присутствии ионов серебра — по атому кислорода. Нитриты щелочных металлов образуют нитропроизводные д), а нитрит серебра — сложные эфиры азотистой кислоты (е). Из щелочных солей некоторых амидов образуются К-алкиламиды (лс), тогда как из серебряных солей — имино-эфиры (э). [c.333]

Титрование можно проводить без наложения внешнего напряжения как с меркур-иодидным, так и с каломельным электродом сравнения. Если в титруемом растворе находятся другие ионы (например, железо, ртуть, медь, висмут, серебро), то титрование мышьяка (III) следует проводить при потенциалах от +0,5 До +0,6 а (МИЭ) в таких условиях некоторые элементы вообще не смогут восстанавливаться (медь, висмут Другие же дают при таком потенциале лишь очень небольшой ток, не мешающий определению мышьяка. Электроотрицательные элементы — цинк, никель, кадмий, свинец и другие вообще не оказывают никакого влияния на определение мышьяка. Титрование с наложением внешнего [c.267]

На рис. 81, а показана наиболее вероятная (энергетически выгодная) промежуточная модель расположения взаимодействующих диполей, при котором велика вероятность образования молекулы окиси этилена. При введении добавок, уменьшающих ф серебра, энергетически более выгодна модель, ноказанная на рис. 81, б. В этом случае вероятность полного сжигания молекулы этилена значительно выше. Примерный расчет показывает, что для указанной модели реакции окисления этилена оптимальное заполнение поверхности серебра добавкой, повышающей селективность, составляет 10 что находится в удовлетворительном согласии с опубликованными данными [289]. Экспериментально установлено уменьшение активности и увеличение селективности в случае введения добавок с высокой электроотрицательностью и, наоборот, [c.213]

Направление реакции изменяется также при замене металла-противоиона (натрий) на другие щелочные металлы. Если при действии диметилсульфата в ГМТАФ на натрийацетоуксусный эфир выход продукта (99) составляет 69%, то при использовании цезиевого производного выход достигает 81%, а литиевого— 62%. Из соединения, в котором протнвононом является ион серебра (электроотрицательность 1.9). образуется только 11% продукта (99) (правда, в этом случае реакцию проводили не в ГМТАФ. а в абсолютированном эфире). [c.246]

В настоящее время изменение работы выхода электрона при адсорбции атомов объясняют образованием дипольного слоя на поверхности металлов. Взаимодействия диполей в адсорбированном слое может быть достаточно, чтобы объяснить в ряде случаев уменьшение теплот адсорбции при увеличении покрытия поверхности [191]. В связи с этим влияние примеси на скорость реакции можно представить следующим образом. Локализованные на поверхности А5 добавки с большей, чем у серебра, электроотрицательностью и увеличивающие работу выхода, образуют диполи, направленные отрицательным концом наружу. Измерения Аф при адсорбции кислорода и этилена [215] показали,, что кислород образует диполи, направленные отрицательным, а этилен — положительным концом наружу. В результате электростатического взаимодействия диполей Ог и С2Н4 с диполем металлоида теплоты адсорбции и, следовательно, заполнения поверхности кислородом уменьшаются, а этиленом — увеличиваются. [c.252]

Известно [14], что скорость образования окиси этилена нелинейно зависит от степени покрытия поверхности кислородом и имеет резкий максимум при степени покрытия 0,5—0,6. Такой характер скорости обусловлен, по-видимому, структурным превра-щеппем поверхности металла и связанным с этим изменением типа связи металла с кислородом. Это происходит в результате взаимодействия кислорода как с поверхностью катализатора, так и с его приповерхностными слоями. Кислород, внедряясь в приповерхностные слои серебра, оказывает, очевидно, модифицирующее действие, подобное модифицирующему действию других электроотрицательных элементов [15]. Аналогия между глубоко адсорбированным кислородом и электроотрицательными промоторами и характер изменения активности и избирательности катализатора прп введении промоторов позволяют предположить, что эффект повышения селективности окисления этилена в нестационарном циклическом режиме обусловлен понижением энергий активации стадий, определяющих скорость окисления этилена по маршрутам полного и парциального окисления, причем более сильным понижением по последнему. Нестационарные условия позволяют, очевидно, провести процесс при более высоких концентрациях реакционного кислорода, благодаря чему и достигается более высокая избирательность. Пока нельзя исключить, что экстремум избирательности при величине периода 30 с связан с динамическими свойствами реактора и не обусловлен динамическим свойством поверхности катализатора. [c.35]

Превалирующими катодной и анодной реакциями при рафинировании серебра являются Ag е Ag+. Из-за малого перенапряжения при не слишком высоких плотностях тока эти реакции протекают при потенциалах, близких к равновесному. В соответствии с этим возможные примеси — золото, платиноиды, медь, сурьма, висмут, олово, селен, теллур, а также незначительные количества цинка, кадмия, никеля, железа — ведут себя в растворах рафинирования серебра в соответствии с их потенциалами и химическими свойствами. В шламе концентрируются золото и платиноиды, сурьма, висмут и олово в виде гидроокисей и метаоловян-ной кислоты, сера, селен и теллур в виде сульфидов, селенидов и теллуридов металлов. В растворе накапливается медь, которой в рафинируемом металле может быть довольно много (в сплаве д оре до 2—3%), а также все более электроотрицательные металлы. Контролирующей примесью является медь, допустимое содержание которой 30—40 г/л. При превышении этого количества часть электролита отбирают и заменяют свежим серебро из отработанного раствора извлекают методом цементации медьЕо. [c.316]

Медь и ее сплавы вытесняют серебро из цианистых электролитов, так как в этих растворах серебро имеет более электроположительный потенциал, чем медь. Образующаяся пленка серебра плохо сцепляется с основой и электролитические осадки, нанесенные на такую поверхность, легко отслаинаются. Для предупреждения отслаивания изделия из меди и ее сплавов амальгамируют или предварительно покрывают поверхность тонким слоем серебра при условиях, когда потенциал выделения серебра становится более электроотрицательным относительно меди. Изделия амальгамируют путем погружения на 3—5 с в раствор цианистой или хлористой ртути, после чего их тщательно промывают и, если нужно, протирают мягкой волосяной щеткой. [c.424]

Таким образом, вследствие потенциалопределяющей адсорбции соли в растворе как бы исчезнет некоторое количество-AgNOз. Если С < Со, то, наоборот, серебро будет растворяться, выделяя А5+-ионы и заряжаясь электроотрицательно. Этот заряд будет компенс-ироваться ионами К+ и таким образом в растворе возрастет концентрация А НОз. При С = Со концентрация А НОз не будет изменяться. Определив Со экспериментально, можно было бы по уравнению Нернста вычислить, потенциал нулевого заряда. Однако неопределенная зависимость. [c.222]

При электрорафинировании в электролизере осуществляют растворение анодов, отлитых от чернового, полученного пироме-таллургическнм путем металла, с получением на катоде металла, очищенного от примесей. В процессе электрорафинирования содержащиеся в аноде более электроположительные, чем рафинируемый металл, примеси (например, золото и серебро при рафинировании меди) переходят в шлам, а более электроотрицательные накапливаются в растворе электролита. [c.250]

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно мета-тоыер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [80]. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем /га/ а-изомера, поскольку fiapa-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции л ета-галогенирования явилось понимание необходимости добавления более одного эквивалента катализатора, л-ак как при этом изменяется характер оказываемого заместителем влияния и, кроме того, первый эквивалент катализатора расходуется на образование комплекса. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. Таким способом легко [c.458]

Серебро относится к благородным металлам — стандартный потенциал его имеет положительное значение (-1-0,81 В). Поэтому при погружении более электроотрицательных металлов в раствор комплексных солей серебра происходит контактное осаждение на них серебра, однако оно не имеет прочного сцепления и легко отслаивается от основы. Для устранения этого явления изделия из меди и ее сплавов амальгамируют в растворах цианида или хлорида ртути путем кратковременного погружения. Возможно также непосредственное серебрение медных деталей в разбавленном по серебру цианидном электролите с высоким содержанием свободного цианида, т. е. в условиях, когда потенциал серебра имеет более электроотрицательные значения, чем потенциал меди. [c.321]

НЫ, вследствие ограниченного чнсла реально существующих анпонов (см. табл. 7.1) очевидно, что к преимущественно ионным бинарным соединениям можно отнести только многочисленные соединения металлов с кислородом нли фтором, сульфиды и т. п. наиболее электроположительных элемеитов груии 1А, ИА и П1А, остальные моногалогениды этих металлов, а также серебра и таллия, галогениды МХг илн МХд других металлов, обведенных сплошными линиями в табл. 7.1. Очевидно, что вне этого перечня остаются больщие группы соединений (среди них даже бинарные), которые также должны быть учтены в любом достаточно детальном обзоре химических связей в неорганических соединениях. Следует признать, что удовлетворительное и общепринятое описание связей для многих из этнх групп не разработано. В соединениях этих металлов с более электроотрицательными неметаллами связи имеют, вероятно, промежуточный характер между ионными и ковалентными, но при переходе к элементам подгрупп Б более вы-ражениыс металлические свойства полуметаллов свидетельствуют о наличии в их соединениях связей, по характеру промежуточных между ковалентной и металлической. Возникают значительные проблемы ири описании связей даже в структурах самих свободных элементов этих подгрупп. [c.339]

Данные об изменениях работы выхода электронов, о механизме проводимости и о наличии заряда на поверхности позволяют рассмотреть возможный механизм действия примесей в катализаторе. При этом следует учитывать взаимодействие диполей на поверхности катализатора , протекаюш,ее аналогично взаимодействию заряженных частиц в адсорбционном слое . В присутствии электроотрицательных добавок (кислород, хлор) при электростатическом взаимодействии диполей кислорода и этилена с диполем металлоида уменьшается степень заполнения поверхности серебра кислородом и увеличивается степень ее заполнения этиленом. В результате возрастает вероятность образования окиси этилена на серебре. При введении электроположительных добавок, спо-собствуюш,их уменьшению работы выхода электронов, возможно глубокое окисление этилена, так как увеличивается степень заполнения поверхности кислородом.. [c.221]

Для определения милли- и микрограммовых количеств серебра применяют метод внутреннего электролиза. В качестве катода используется платиновая сетка, а материалом анода служат более электроотрицательные металлы — Си, п, РЬ. Электролий проводят в сосуде, разделенном диафрагмой на катодную и анодную часть или после покрытия материала анода коллодием. В методе внутреннего электролиза большое значение имеет [c.69]

Курыленко А. И. Кинетика окисления этилена на серебряином катализаторе и влияние электроотрицательных элементов на каталитическое действие серебра. Автореферат диссертации, Институт органической химии им. Зелинского, Изд. АН СССР, М., 1960. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология