Растворимость в серной кислоте и олеум

Деэмульгатор НЧК сначала получали как побочный продукт при производстве так называемого светлого контакта Петрова (суль-фонафтеновые кислоты, растворимые в масле), а также нри очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом. Когда потребность нефтяной промышленности в деэмульгаторах возросла, были сооружены специальные установки для производства НЧК сульфированием керосино-газойлевых фракций нефти и нейтрализацией получаемого кислого гудрона. Первая установка по производству НЧК была создана в 1943 г. на Уфимском НПЗ, а потом на других заводах. [c.139]

Дальнейшее разделение этнх изомеров может быть достигнуто обработкой технического мета-крезола олеумом. При этом пара-крезол дает кристаллическое сульфосоединение, слаборастворимое в кислоте, а метакрезол — сульфосоединение, хорошо растворимое в кислоте. Кристаллы сульфосоединения пара-крезола отфильтровывают, а раствор сульфо-соединения мета-крезола в серной кислоте подвергают нитрованию, получая тринитро-мета-крезол. [c.209]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Значительное место среди веществ, способных повышать прочность масляной нленки, по данным многочисленных патентов, занимают сульфокислоты и их соли. Нефтяные сульфокислоты получаются в результате действия серной кислоты или олеума на нефтяные дистилляты в процессе очистки последних или со специальной целью получения сульфокислот. Для получения присадок к маслам главный интерес представляют растворимые в масле уЗ-сульфокислоты, большинство металлических солей которых также хорошо растворимо в маслах. [c.155]

Олеумом, ИЛИ дымящей серной кислотой, называют растворы 50з в серной кислоте-[3]. В табл. 1.1 приведены данные по температурам кипения растворов серной кислоты и олеума, а в табл. 1.2 — по растворимости ЗОг в серной кислоте. Олеум, содержащий 18—20% свободного ЗОз, широко применяется в промышленности. Многие конструкционные материалы в олеуме такой концентрации подвергаются интенсивной коррозии. [c.9]

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом (20% ЗОд) позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле (так называемые коричневые ) и растворимые в воде ( зеленые ) кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов н нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярноактивными свойствами (эмульгаторы, пенообразователи) их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами (этиловым, изопропиловым, бутиловым). [c.343]

Арены не вступают в реакцию с серной кислотой относительно невысокой концентрации при обычных условиях. Концентрированная серная кислота, взятая в избытке, и олеум взаимодействуют с аренами. При этом образуются сульфокислоты и сульфоны, растворимые в серной кислоте [c.314]

Селективность процесса выделения л-ксилола возрастает при сульфировании в две стадии [127]. На первой стадии ароматические углеводороды Се смешивают с раствором сульфокислот в серной кислоте (сульфомассой). Растворимость л-ксилола в сульфомассе выше, чем других ароматических углеводородов С д. Смесь ароматических углеводородов с сульфомассой сульфируют на второй. стадии серной кислотой, содержащей 20% олеума, при 60 °С. Результаты приведены ниже [c.141]

Другие исследования показывают, что о-ксилол несколько более активен, чем пара-изомер. Так, в одном методе разделения ксилолов, смесь частично сульфируют концентрированной серной кислотой при 20 °С. Непрореагировавший остаток, обогащенный -ксилолом, затем сульфируют олеумом. Образовавшуюся кислоту III кристаллизуют из разбавленной серной кислоты, в которой она менее растворима, чем ее изомеры. [c.183]

РАСТВОРИМОСТЬ СЕРНИСТОГО ГАЗА в РАСТВОРАХ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ и в ОЛЕУМЕ [c.321]

Концентрированная серная кислота, взятая в избытке, и олеум взаимодействуют с аренами. При этом образуются сульфокислоты и сульфоны, растворимые в серной кислоте [c.143]

В аппарате приготовляют 96%-ную серную кислоту смешением 20%-ного олеума с купоросным маслом, затем загружают борную кислоту и постепенно, небольшими порциями, загружают сухой молотый ализарин сафироль Б. Массу размешивают до полного растворения красителя, добавляют из мерника воду, подогревают до 120—125° и размешивают до окончания гидролиза, что определяют по растворимости красителя в воде. Для этого пробу реакционной. массы по каплям выливают в холодную воду, налитую в стеклянный цилиндр. Гидролиз считается законченным, когда капля массы, не растворяясь, падает на дно цилиндра. [c.446]

Метод основан на значительно большей стойкости антрахинона к воздействию концентрированной серной кислоты или олеума при температуре 100—105° по сравнению со стойкостью примесей. При этих условиях примеси образуют растворимые сульфокислоты и могут быть отделены от неизмененного антрахинона фильтрованием. Осадок антрахинона, освобожденного от примесей, высушивают и взвешивают. [c.86]

Детально исследованы такие системы, >как ароматические полиамиды, например поли-/га/ а-фенилентерефталамид и полп-пара-бензамид, ароматические полигидразиды и полиамидгидразиды. Эти полимеры состоят из сегментов, соединенных вместе в вытянутые цепи. Предполагается, что в ароматических полиамидах амидные связи находятся преимущественно в гране-конфигурации. Жесткость цепи обеспечивает существование анизотропных растворов в щцроких областях температур, концентраций и молекулярных весов. Ароматические полиамиды хорошо растворимы в сильных кислотах, например в серной кислоте, олеуме, фтористоводородной кислоте, а также в их смесях с другими сильными полярными растворителями. Ароматические полигидразиды могут растворяться в системах диметилсульфоксид — хлорид лития, а полиамвдгидраэиды — в обычных амидных растворителях [77]. Параметрами, определяющими область стабильности анизотропных растворов, являются растворитель, концентрация полимера, температура, молекулярный вес полимера, а также концентрация шелочного металла [78]. Соль взаимодействует с полимером, улучшая тем самым процесс растворения. [c.38]

Полициклизация в растворе лишена многих недостатков, присущих твердофазным способам. Из общих соображений для гомогенной полициклизации можно ожидать повышения скоростей и степени завершенности реакции отпадает необходимость учета фазового состояния полимера нет опасности разрушения волокна и т. д. Препятствием к применению этого способа служит низкая растворимость полигетероариленов с циклами в цепи. Для повышения растворимости полимеров с гетероциклами можно прибегнуть либо к их химической модификации, либо к подбору сильнодействующих растворителей. Первый путь пока представляется менее перспективным из-за значительного снижения термических характеристик полимера. Практическое применение получила полициклизация в серной кислоте, олеуме и полифосфорной кислоте. Физическая характеристика этих растворителей приведена выше. В последние годы в лабораторной практике стали применять кислоты Льюиса и растворители сульфонового типа. Растворяющая способность серной и полифосфорной кислот связана с протонированием гетероатомов и ароматических ядер кислот Льюиса — с возникновением координационных связей между этими кислотами и гетероатомами и ароматическими ядрами полимера [62]. Наряду с высоким растворяющим действием эти соединения являются сильными дегидратирующими агентами, что собственно и определяет их применимость в качестве реакционной среды для полициклодегидратации. Помимо этого ПФК обладает и каталитическим действием [63]. Считают, что она образует соль с диаминами, способствует повышению реакционной способности электро-фильного углеродного атома карбонильной группы. Показано присутствие фосфора в цепи полимера. Комплекс ПФК с амином находится в равновесии со свободным амином [c.58]

Фталоцианины можно сульфировать серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой при этом образуются растворимые в воде синие красители для хлопка, бумаги, шелка, а также происходит превращение в лаки в молекулу пигмента вступают две сульфогруппы. [c.464]

При действии концентрированной серной кислоты (олеума) происходит сульфирование бензола и его гомологов с образованием сульфокислот и сульфонов, растворимых в серной кислоте. По разности объемов исходного анализируемого вещества и остатка не-сульфируемых углеводородов находят содержание сульфируемых веществ. [c.277]

При получении этих ПАВ стадию сульфирования долгое время осуществляли только олеумом — периодически или непрерывно по схеме, приведенной на рис. 96. Сульфомасса содержала серную кислоту ее отделяли, разбавляя массу водой до получения 60— 707о-1 ОЙ Н2504, в которой алкиларилсульфокислота не растворима. [c.335]

Дальнейшее повышение удельного расхода олеума уже мало влияет на глубину процесса. Степень сульфонообразования с повышением удельного расхода олеума снижается. При окислении смол образуются сернистый ангидрид и двуокись углерода. При замене олеума серной кислотой в одинаковых условиях реакции сульфирования, сульфонообразования и окисления протекают менее глубоко, но закономерность протекания этих реакций в зависимости от удельного расхода кислоты сохраняется такой же. Общий выход сульфопродуктов с повышением удельного расхода олеума увеличивается, а растворимых в бензоле — снижается. [c.118]

Исследование сульфокислот, полученных из о-крезОла и серной кислоты [307, 308], показало, что при комнатной температурв-образуется смесь о- и л-сульфокислот, а при 100° практически полу чается только л-изомер [308, 309]. Разделение обоих изомеро основано на различной растворимости их бариевых солей. При действии избытка олеума на о-крезол [307] при 100° или на бис-(4-окси-3-метилфенил)-сульфон [310] при 160—170° получается крезол-4,6-дисульфокислота. Если о-крезол обрабатывать в течение 3 час. ноловишшм по весу количеством 8%-ного олеума [310 при 160—180° с обратным холодильником [311], образуется в большом количестве только что упомянутый сульфон, а моносульфокислота — лишь в качестве побочного продукта. [c.47]

Из многочисленных сульфокислот, полученных сульфированием карбазола и его производных, лишь для одной удалось, повидимому, достоверно установить строение, для других же приходится удовольствоваться более или менее вероятными предположениями о положении сульфогрупп [881]. Карбазол почти не реагирует с серной кислото1 1 при комнатной температуре [882], но при 70—75° из 20 г карбазола и 12,5г кислоты [882, 883] получается смесь ди- и трисульфокислот и непрореагировавшего карбазола. Из этой смеси не задалось выделить моносульфокислоту, повидимому, вследствие того, что избыток серной кислоты удалялся в виде сульфата бария, а вместе с ним удалялась и малорастворимая в воде бариевая соль моносульфокислоты. Кар-базол-З-сульфокислоту [884а] можно с успехом получить обработкой карбазола 100%-пой серной кислотой [8846] при 100°, хлорсульфоновой кислотой в нитробензольном растворе [885] пли 20%-ным олеумом в том же растворителе [886]. Для выделения свободной кпслоты лучше всего осадить ее соляной кислотой из водного раствора. Ее натриевая соль хорошо растворима в горячей воде и плохо — в холодной. [c.134]

Повышение коррозионной стойкости железоуглеролисты. сплавов при высоких концентрациях серной кислоты объясняется образованием на их поверхности защитного слоя, состоящего из растворимого в №5(9.) сульфата железа. В олеуме при содержании свободного ЗОз более 25% железоутлероди-стые сплавы не подвергаются коррозии, однако применение чугуна для этих условий не рекомендуется, так как олеу м. может вызвать своеобразное разрушение чугуна вследствие окисления кремния и графита [c.9]

Целевая фракция алкилбензолов поступает на сульфирование в суль-фатор 5, в который подается олеум, содержащий не менее 20% свободного серного ангидрида. Сульфатор 5 снабжен перемешивающим устройством (обеспечивающим интенсивный контакт алкилбензолов и олеума), охлаждающим змеевиком и рубашкой для отвода тепла. Сульфирование проводится при температуре 20—30°, но не выше 50°. К продуктам сульфирования добавляется вода для разбавления отработанной серной кислоты, находящейся в смеси с сульфокислотами, и отделения сульфокислот. Сульфокислоты, не растворимые в 75—77%-ной серной кислоте, всплывают кверху и отделяются в отстойнике 6 при температуре 55—60°, после чего направляются на нейтрализацию. [c.403]

Выделение нитросоединений, если они жидки при обыкновенной температуре или плавятся при небольшом нагревании, в производстве осуществляется путем отстаивания всей реакционной смеси в больших железных разделительных воронках — сепараторах. Ннтропродукт через некоторое время отделяется от разведенной реакционной водой отработанной кислоты. Последняя по отделении может быть пущена на денитрацию и концентрацию или путем подкрепления серной кислотой (или олеумом) и азотной кислотой вновь войти в состав нитрующей смеси. Если нитрование давт в результате продукт твердый и не растворимый в холодной отработанной кислоте, то последнюю можно также отделить от него (фильтрацией, центрифугированием). Отработанная кислота в этих случаях всегда может извлечь с собой некоторое количество нитропродукта, частично в состоянии раствора. На эту потерю нужно обращать внимание. [c.56]

При сульфировании образуется вода, которая разбавляет серную кислоту, поэтому, чтобы последняя сохранила нужную концентрацию до конца реакции, необходим значительный ее избыток. При сульфировании олеумом в реакцию обычно вступает только свободный серный акгидрнд, так что и в этом случае по окончании сульфирования остается большое количество избыточной серной кислоты. Отделение этого избытка серной кислоты от образовавшихся сульфокислот легче всего осуществляется в случае аминосульфокислот, которые содержат одинаковое число сульфо- и аминогрупп такие сульфокислоты настолько уд о растворимы в воде, и особенно в разбавленной серной кислоте, что при разб авлении реакционной массы практически полностью выпадают в осадок, который достаточно отфильтровать и промыть. Выделение других сульфокислот производится в технике двумя способами. Первый способ состоиг в том. что растворенную в воде реакционную массу нейтрализуют гидратом окиси кальция (гашеная известь, известковое молоко или углекислым кальцием (мел илн тонко измельченный известняк) и отфильтровывают выпавший в осадок гипс. Каль циевую соль полученной сульфокислоты, содержащуюся в фильтрате, переводят с помощью соды или сульфата натрия в натриевую соль. После этого снова отфильтровы-пают. от СаСОз (а также от гипса) и упаривают до начала кристаллизации или, в случае надобности, досуха. К реакционной массе можно также сразу прибавить необходимое для образования натриевой соли количество сульфата натрия после отфильтровывания гипса непосредственно получают раствор натриевой соли сульфо- [c.78]

Бензол-ж-дисульфокислота получается при сульфировании моносульфокислоты олеумом при 80—90°С. Когда исходным продуктом является бензол, сульфирование сначала ведут при 40—45°С 20% олеумом, а затем продолжают при 80—90°С 657о олеумом. По окончании сульфирования серную кислоту и сульфокислоты переводят в кальциевые соли. Гипс отделяют фильтрованием, а растворимую кальциевую соль бензол-ж-дисульфокислоты переводят в натриевую (см. стр. 40). Натриевая соль бензол-ж-дисульфокислоты выделяется при выпаривании раствора досуха. Она служит исходным продуктом для синтеза резорцина. [c.41]

С целью уменьшения расхода азотной кислоты на окисление /)-крезола -и крепкой серной кислоты, необходимой для связывания реакционной воды, предлагались методы выделения р-крезола обработкой крезола олеумом. При этом о-изомер дает кристаллическое сульфосоединение, слаборастворимое в кислоте, /и-изомер дает растворимое в кислоте сульфо соединение. Затем отделяют на центрифуге или вакуум-воронке кристаллическое соединение. При нитровании раствора получают тринитро-/и-крезол с хорошим выходом из кристаллического сульфосоединения можно нитрованием получить динитрокрезол, или гидролизом с водяным паром выделить / -крезол. [c.316]

Тетрафторид кремния получали разложением гексафторси-ликата натрия марки чда серной кислотой марки хч, содержащей избыток реактивного диоксида кремния марки чда, и последующей промывкой выделяющегося газа концентрированной кислотой. Для хранения и накопления 51р4 использовали газометр, заполненный вазелиновым маслом марки ВМ-200. Полученный 51р4 конденсировали в предварительно вакууми-рованном стальном баллоне при температуре жидкого азота. Моногидрат серной кислоты готовили из высококонцентрированного олеума марки хч и купоросного масла марки чда. Концентрация приготовленного моногидрата, определенная объемным методом, составила 99,96%, а температура его замерзания — 283,4 К. В процессе работы концентрацию моногидрата периодически замеряли. Схема установки для изучения растворимости в моногидрате серной кислоты методом однократного испарения приведена на рис. 1. [c.146]

При действии крепкой серной кислоты или олеума на ароматические углеводороды образуются сульфокислоты. Поэтому при неосторожном ведении процесса очистки ароматических углеводородов от непредельных (превышение установленной температуры, увеличение расхода серной кислоты или ее крепости) ароматические углеводороды могут просульфироваться (образовать сульфокислоты), а так как сульфокислоты растворимы в воде, то при промывке продукта водой после очистки они могут уйти с промывными водами. [c.196]

Повышение коррозионной стойкости железоуглеродистых сплавов при высоких концентрациях серной кислоты объясняется образованием на их поверхности защитного слоя, состоящего из не растворимого в Яз О сульфата железа. В олеуме при содержании свободного 80з более 25% железоуглероди- [c.149]

Продукты окисления твердых или жидких парафиновых или нефтяных углеводородов, смол или восков, можно сульфировать серным ангидридом , олеумом или хлорсульфоновой кислотой , получая при этом эмульгаторы и моющие средства. Качество таких сульфированных продуктов может быть улучшено в соответствии с нуждами текстильной индустрии добав1Кой электролитов, например солей натрия, калия, магния, ам.мония, бария, алюминия или цинка, или растворимых в воде солей кислот, более сильных, чем угольная. [c.1075]

Сульфирование проводят олеумом на холоду или концентрированной серной кислотой при нагревании, для введения второй сульфо-группы температуры повышают до 240° С, третьей — до 300° С. Сульфирование — типичная реакция электрофильного замещения, электрофильным агентом является бисульфониевый ион (SO3H") или трехокись серы (SOg). Сульфокислоты отделяют от серной кислоты, используя различия в растворимости их кальциевых и бариевых солей. [c.166]

Ниобиевая и танталовая кислоты в водном растворе могут, по-видимому, образовывать стабильные шестичленные кольца с сильными неорганическими многоосновными кислотами. Ниобиевая кислота заметно растворима в хромовой, а также в орто- и полифос-форной кислотах. Известно, что ниобиевая и танталовая кислоты растворимы также в концентрированной серной кислоте. В сочетании с операцией сплавления с пиросульфатом первичное растворение ниобиевой и танталовой кислот и их руд в концентрированной серной кислоте применялось еще со времен Берцелиуса. Свеже-осажденные и отцентрифугированные, но еще влажные ниобиевая и танталовая кислоты медленно растворяются в холодном 10%-ном олеуме или в кипящей 18 М серной кислоте. Из этих растворов они снова осаждаются при разбавлении или кипячении [67]. Растворение в олеуме или в концентрированной серной кислоте, а также сплавление с пиросульфатом протекает, по-видимому, через образование хелатных комплексов с пиросульфат-анионом, которые затем разлагаются водой. Сиарс предложил использовать различие в скоростях растворения пятиокисей в серной кислоте для разделения этих элементов (Та,Од растворяется медленнее, чем ЫЬ.Юд) [145]. [c.52]