; ;

Донорно-акцепторные свойства

Если энергия связи ПАВ с металлом или с уже образовавшимися на металле хемосорбционным или оксидным слоем больще, чем энергия связи молекул ПАВ с молекулами среды, то на металле образуются адсорбционные и хемосорбционные пленки ПАВ. Энергия связи ПАВ с металлом зависит в равной степени как от химического строения, полярности и донорно-акцепторных свойств ПАВ, так и от свойств металла — знака и величины заряда на его поверхности, ее физического состояния. [c.208]

Рис. 4.7. Связь каталитической активности твердой фазы (прирост вязкости) с ее донорно-акцепторными свойствами (электрокинетический потенциал).

Стабилизирующая способность связана также с донорно-акцепторными свойствами присадок и стабилизируемых частиц, в частности чем выше электроноакцепторные свойства поверхности частицы и чем выше электронодонор-ные свойства присадки, тем выше и эффективность стабилизации в целом. [c.217]

Приведенные величины характеризуют зависимость молярных чувствительностей ароматических углеводородов от донорно-акцепторных свойств заместителей. [c.189]

НИИ лигандов может дать сведения об изменении ионности связи, донорно-акцепторных свойствах, взаимном влиянии лигандов. Число линий квадрупольного расщепления дает сведения о структуре. [c.343]

Руководствуясь справочными данными, охарактеризуйте термодинамическую стабильность этих веществ. По методу валентных связей предскажите геометрическое строение и полярность молекул. Обоснуйте реакционную активность (или пассивность) указанных веществ по отношению их к распространенным растворителям и реактивам (вода, сильные кислоты и щелочи, типичные окислители и восстановители), донорно-акцепторные свойства и склонность молекул к димеризации. Укажите возможные методы получения данных веществ в промышленности и в лаборатории. [c.155]

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

В поисках каких-либо эмпирических параметров, которые могли бы характеризовать донорно-акцепторные свойства растворите- [c.264]

Таким образом, взаимодействие истинных и потенциальных электролитов с водой является химическим, приводящим к разрушению ионных или молекулярных кристаллов или молекул и образованию гидратированных ионов. Для реализации электролитической диссоциации особое значение имеют донорно-акцепторные свойства молекулы воды. [c.413]

Какое донорно-акцепторное свойство проявляют галогениды бо-ра(П1) [c.389]

Вследствие изменения донорно-акцепторных свойств можно ожидать, что электронное возбуждение должно также влиять и на кислотно-основные свойства. Экспериментальные исследования зависимости спектров флуоресценции от pH показывают, что молекулы в состоянии 5[ могут быть либо более сильными, либо более слабыми кислотами, чем в основном состоянии 5о. Например, для фенолов значение рАГа для может быть на [c.151]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его производных. При переходе от антрацена к 9,10-дихлоран-трацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных молекул от 110 до 2,3-10 с . Внешний эффект тушения триплетных молекул существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. [c.294]

Свойства отталкивания — притяжения и донорно-акцепторные свойства можно различными способами моделировать в теории Хюккеля. Прежде всего изменения электронной плотности и орбитальной энергии дадут прямые расчеты на основе параметров гетероатомов, описанных в разд. 9.6. В расчеты входят два новых параметра — кулоновский интеграл заместителя (ах) и резонансный интеграл С—Х-связи (Рсх). [c.346]

В этом случае образование Н-связи не определяется дипольным моментом молекулы (или полярностью связи ОН), а только донорно-акцепторными свойствами вещества. Возможность образования молекулой воды водородной связи объясняется ее способностью поляризоваться под влиянием молекулы, с которой эта связь образуется. Перераспределение электронной плотности в молекуле воды эквивалентно появлению диполя, положительный конец которого располагается на протоне, а отрицательный — в центре деформированного электронного облака, создаваемого неподеленной парой электронов атома кислорода. Это как бы эффективный диполь ный момент молекулы воды, который зависит от распределения электронной плотности в водородном мостике [103]. Если облако неподеленной пары электронов имеет ось симметрии, то энергетически выгодной должна быть такая конфигурация ассоциата, при которой линия связи ВА — Н примерно совпадает с направлением этой осн, поскольку в этом случае перекрывание орбит атомов В п Н будет наибольшим. Теория донорно-акцепторного [c.18]

Необходимо отметить, что первоначально интерес к изучению соединений иода был вызван не только его исключительной ролью в биохимии, но и его уникальными донорно-акцепторными свойствами, дающими возможность образовывать комплексы с большинством органических соединений. Эта способность превратила иод в своеобразный молекулярный зонд, с помощью которого были исследованы весьма тонкие закономерности в образовании химической связи, термодинамике и структуре молекул. В последнее время существенно расширился интерес к изучению взаимодействий иода с биомолекулами. С одной стороны, это вызвано поиском взаимосвязи между характеристиками электронно-донорно-акцепторных комплексов и физио- [c.9]

Установлены зависимости, связывающие коксуемость по Конрадсону групповых компонентов нефтяных остатков, а также смолистых веществ нефтехимии с их донорно-акцепторными свойствами. Получены следующие зависимости для смол [c.108]

Донорно-акцепторные свойства групповых компонентов, растворов и концентратов асфальтенов [c.111]

Применение параметра растворимости основано на правиле, согласно которому совместимость полимера и растворителя лучше, если их параметры растворимости близки по величине. Однако гарантировать можно только то, что полимер не будет растворяться в жидкости при слишком большой разнице их параметров растворимости (порядка 10 Дж/л и более). Совместимость при небольшой разнице параметров растворимости возможна, но не гарантируется. Полимер и жидкость могут оказаться взаимно нерастворимыми даже при совпадении параметров растворимости. Дополнительные критерии совместимости связаны с ролью водородной связи и донорно-акцепторных свойств растворителя и химических звеньев полимера, т. е. с химической природой тех и других. [c.822]

Из сопоставления двух приведенных рядов следует, что в данном случае наблюдается достаточно хорошая корреляция с рядом, который составлен для различных функциональных групп по изменению донорно-акцепторных свойств [7]. [c.499]

Трибологические свойства смазок зависят от типа катиона мьиа (его донорно-акцепторных свойств) и улучшаются при переходе от катионов металлов I группы к катионам металлов II группы. [c.311]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний эффект тяжелого атома (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний эффект тяжелого атома (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его дихлор- и дибромпроизводных. При переходе от антрацена к 9,10-ди-хлорантрацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных состояний от 1,1-10 до 2,3-с-. Внешний эффект тушения триплетных состояний существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. Возбужденные донорно-акцепторные комплексы могут распадаться па ион-радикалы в полярных средах. Так, при импульсном фотолизе водного раствора сульфоантрахиионов в присутствии KI наблюдается образование антрасемихинона с максимумом поглощения 520 нм, образующегося в результате реакции переноса электрона [c.167]

Развитые до настоящего времени теории кислот и оснований позволили многое понять в свойствах растворителей и растворов. И наоборот, исследования свойств растворителей в значительной мере способствовали развитию теорий кислот и оснований. Однако еще не создана всеобъемлющая теория растворителей, которая на основе единой концепции строения системы растворитель — растворенное вещество могла бы количественно описать все ее важнейшие свойства. В то же время для различных классов растворителей разработаны теории, которые могут качественно объяснить и предсказать результат влияния природы растворителя на процесс растворения и поведение растворенного вещества в различных реакциях. Среди этих теорий можно назвать теорию сольвосистем, которая разработана для ионизирующихся растворителей, координационную теорию, рассматривающую по большей части растворители с донорно-акцепторными свойствами, протонную теорию, пригодную для растворителей, в которых происходит перенос протонов. [c.440]

При классификации по донорно-акцепторным свойствам обычно выделяют протонные и апротонные растворители. П р отон-ные растворители обладают донорно-акнепторными свойствами по отношению к протону, т. е. могут отдавать или принимать протон и таким образом участвовать в процессе кислотно-основного взаимодействия. Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств и не вступают в протолитическое равновесие с растворенным веществом. Эта классификация в известной степени остается условной, так как большое значение имеет природа растворенного вещества. Например, обычно считающийся апротонным бензол в растворе амида натрия в аммиаке проявляет кислотные свойства. Однако для очень многих аналитически важных систем классификация вполне оправдывается. [c.34]

В П1)нведеиных примерах наличие или отсутствие квадруполь-пого расшеп.чения определялось симметрией расположения лигандов их донорно-акцепторными свойствами. Это относится к тем случаям, ко1да симметрия электронного окружения одинакова, [c.342]

Чем выше расположен верхний заполненный уровень (чем меньше значение его энергии со знаком плюс), тем легче отщепляется электрон, тем резче выражены электронодонорные функции основания. Чем ниже лежит нижний свободный уровень, тем отчетливее выражены электроноакцепторные свойства. Аденин н цитозин являются хорошими акцепторами электронов, но проявляют и донорные свойства — у гуанина наменьшее значение энергии верхнего заполненного уровня. Благодаря различию в донорно-акцепторных свойствах пуриновые и пиримидиновые основания способны взаимодействовать, образуя комплексы с переходом заряда. [c.350]

КакЬе донорно-акцепторное свойство проявляют галогениды бора (III) [c.291]

Сразу видно, что донорный заместитель в орта- или пара-положении к месту истинной атаки уменьшит положительные заряды на кольце путем оттягивания заряда к заместителю. Возможно, в растворе оттягивание заряда представляет собой столь же важный фактор в определении хода реакции, как и любой выигрыш в электронной энергии, обусловленный дальнейшей локализацией. С другой стороны, акцепторная группа в орго-или яара-положении приведет к увеличению заряда на атоме углерода. С учетом этого можно понять орто , яара-направляю-щие и активирующие свойства донорного заместителя и деактивирующие иета-направляющие свойства акцепторной группы. Аналогично отталкивающая электроны группа является слабо-активирующей (орто-, /гара-направляющей), а притягивающая электроны группа — слабодеактивирующей (жета-направляю-щей). При противоположных влияниях ориентация всегда определяется донорно-акцепторными свойствами, но если имеет место сильный индуктивный эффект, скорость реакции может опре- [c.345]

Б теории Хюккеля донорно-акцепторные свойства зависят по крайней мере от двух факторов энергии орбиталей заместителя, обладающих я-симметрией, и величины соответствующего резонансного интеграла. В некоторых молекулах важность этих двух факторов можно оценить раздельно, путем смещения групп заместителей вне плоскости сопряженного углеводорода, так что ах остается постоянным, а 3сх изменяется, будучи приближенно пропорциональным углу изгиба. Таково, как показано на рис. 14.34, влияние введения больших групп R и R в орто-иоло-жение диметиламинозамещенных соединений, причем как ультрафиолетовый спектр, так и химические свойства таких молекул чувствительны к углу ф. [c.346]

Благодаря большой распространенности, своеобразию физических и химических свойств вода занимает особое положение и играет важную роль в природе и жизни человека. Исследователи стремились выявить причины особых ее свойств, поэтому на протяжении многих лет она была объектом их пристального внимания. В последние годы особенно возрос интерес к изучению структуры, свойств и поведения воды. Это вызвано многими причинами, главная же заключается в том, что водя —универсальный растворитель, который в большинстве случаеч выступает как высокоактивное вещество, обладающее сильными донорно-акцепторными свойствами. Они обусловливают способность молекул воды образовывать водородные ссязи, в результате чего вода оказывается склонной к сильным межмолекулярным взаимодействиям. [c.5]

С другой стороны, как показано в разделе 3.1.2, дейтерирование молекул мочевины также изменяет их донорно-акцепторные свойства, усиливая по аналогии с водой [27] электронодонорную способность амидных атомов водорода. По этой причине появление в массе более структурированного растворителя (ВгО) молекул дейтеромочевины сопровождается более существенными структурными изменениями его у амидных групп КВ. Последнее в целом приводит к образованию более плотноупакованного гидратного окружения молекулы (КВ2)гСО при Г <298 К. [c.137]

Сродство молекулы бенздиазепина к ЧСА зависит от величины заместителей, их ориентации относительно активных групп рецепторного участка белка, а также от донорно-акцепторных свойств вещества. При увеличении заместителя при N изменяется расстояние между ассиметрическим центром макромолекулы и бензольным кольцом, что проявляется в уменьшении фактора анизотропии (д). Можно предположить, что при наличии объемного заместителя в положении 1 бенздиазепина (флуразепам, празепам) наблюдаются стерические затруднения для сближения белка и лиганда, чего нельзя сказать о незамещенных бенздиазепинах (дикалий хлоразе-пате, хлордиазепоксиде) и бенздиазепинах с небольшими заместителями (диазепаме, оксазепаме). [c.236]

Наибольшие изменения селективности растворителя имеют место в том случае, когда в результате замены одного из растворителей изменяется соотношение различных взаимодействий в системе растворитель/ анализируемое вещество. Замена одного полярного растворителя, например метанола, на его гомолог (пропанол) обычно не сказывается заметно на селективности, поскольку оба растворителя являются протонодонорными и характер взаимодействия растворитель-вещество будет тем же. Существенно повлиеть на селективность может растворитель В, который либо является акцептором протона (диэтиловый эфир),-либо может рассматриваться как постоянный диполь (метиленхлорвд). Различные типы возможных взаимодействий показаны на треугольнике селективности Снайдера [144] (рис. 165, а). При построении треугольника селективности использованы данные Роршнайдера [143]. Протоноакцепторные свойства растворителя обозначены Хе, протонодонорные - Хй, дипольная характеристика - х . Эти параметры растворителей фиксируются на треугольной диаграмме (рис. 165, б). В соответствии с нанесенными значениями все растворители подразделяются на группы с близкой селективностью. Так, к группе I относятся "чистые" протоноакцепторные растворители (простые эфиры и амины), к группе II -растворители со смешанными донорно-акцепторными свойствами, к группе [c.68]

На диаграммах состояния бинарных систем ускорителей, проявляющих по отношению друг к другу донорно-акцепторные свойства, наряду с эвтектической точкой появляется перитектическая точка, что подтверждает образование в смеси молекулярного комплекса [305]. Это свидетельствует о том, что в смеси кристаллических веществ перенос заряда от молекулы-донора к молекуле-акцептору облегчается при эвтектическом плавлении. Следовательно, образованию тг- и п-компле сов предшествует возрастание химической активности компонентов в эвтектических смесях. Небольшой гипсо-хромный сдвиг, характерный для уФ-спектров разбавленных растворов таких бинарных систем, указывает на преимущественное образование в них п-комплексов [298]. При этом несвязанная п-электронная пара перемещается от донора на разрыхляющую орбиталь акцептора. Разрыхляющая орбиталь может принадлежать всей молекуле, а п-электроны — атому азота, серы или кислорода. [c.108]

Теоретическое исследование механизма антиоксидантно-го действия стерически затрудненных фенолов в полиолефи-нах позволило установить [323], что их антиоксидантная активность определяется донорно-акцепторными свойствами пара- и орто-заместителей. [c.187]

Для фосфорилированных дитиокарбаматов характерна зависимость их активности от донорно-акцепторных свойств заместителей Ка и Кг у атома г1зота в дитиокарбаминовой группе [354]. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология