Эпихлоргидрин полимеризация, катализаторы

Эпихлоргидрин хранят и транспортируют в стальных емкостях, в стальных железнодорожных цистернах и в бочках. Эпихлоргидрин может произвольно полимеризоваться в присутствии некоторых катализаторов (кислот, щелочей или веществ, способных выделять водород), причем реакция полимеризации идет с большим выделением тепла, что влечет за собой переполнение емкостей или повышение давления. Хранить эпихлоргидрин следует вдали от окислителей, катализаторов и горючих веществ. [c.252]

С этой каталитической системой были найдены оптимальные условия полимеризации эпихлоргидрина (концентрация катализатора 5% по весу, время полимеризации 24 часа и температура 80°). Нами установлено, что катализатор гомогенен. Это доказано фильтрованием раствора катализатора в мономере через бактериальный фильтр с величиной пор 0,7 — [c.239]

При реакции окисей с альдегидами и кетонами под влиянием катализаторов КИСЛОГО характера, как хлорное олово или трехфтористый бор, получаются циклические ацетали или кетали. Выходы при этой реакции иногда низки вследствие одновременно идущей полимеризации. Бензофенон и эпихлоргидрин образуют кеталь ЬХП [224] [c.32]

Сополимеры с циклическими окисями и пропиолактоном. Со-полимеризация этиленимина с окисями этилена и пропилена описана в патентах [131]. Полученные продукты, имеющие вид вязких масел различной консистенции (в зависимости от соотношения исходных продуктов), рекомендованы для обработки текстильных волокон и материалов. В других патентах [132—134] предлагается использовать в качестве анионообменных мембран сополимеры этиленимина с эпихлоргидрином, полученные нагреванием компонентов (в различных соотношениях) без катализатора. [c.186]

Полимеризация тетрагидрофурана легко протекает в присутствии фтористого бора при низких температурах (- 5° 6) [58—92], а также в присутствий других катализаторов оксониевых солей, комплексных кислот, хлоридов металлов [61]. Показано, что прибавление пропиленоксида, дике-тепа и особенно эпихлоргидрина значительно ускоряет полимеризацию [54]. Полученному полимеру приписывается следующее строение [58, 61, 620 HO[( H2)sO]xH. Он плавится при температуре 41° С, а при 230° С деструктируется под влиянием ультрафиолетовых и у-лучей растворим в кетонах, спиртах, эфирах и галоидопроизводных, обладает эластическими свойствами (удлинение 820%) [62]. [c.225]

Полимеризация. Эпихлоргидрин способен полимеризо-ваться. В зависимости от применяемого катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смолоподобные [c.247]

Благодаря наличию эпоксидной группы эпихлоргидрин способен полимеризоваться. Реакция полимеризации вызывается катализаторами, и в зависимости от типа катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смолоподобные продукты. [c.191]

Аналогичные реакции можно проводить также с крахмалом. Для этого 200 г картофельного крахмала, 396 г 32% раствора едкого натра и 277 г эпихлоргидрина оставляют на 2 дня при обычной температуре. Получаемый при этом внешне не изменившийся тонкий белый порошок приобретает способность растворяться в холодной воде и может служить клеем, обладающим тем преимуществом, что он значительно более стоек, чем исходный материал, по отношению к плесневым грибкам и другим микроорганизмам, вызывающим деструкцию . Если крахмал подвергать взаимодействию в щелочной среде с ненасыщенными соединениями, ангидридами ненасыщенных карбоновых кислот, аллилгалогенидами или ненасьпценными эпоксидными соединениями (например, моноокисью бутадиена) в соотношении, при котором приблизительно на 15 звеньев ангидроглюкозы приходится одна ненасыщенная группа, то получают продукты, которые растворяются только в кипящей воде с образованием коллоидных растворов последние, однако, после охлаждения остаются жидкими. После добавления катализаторов полимеризации и сушки проходит полимеризация, и реакционный продукт становится водонерастворимым. Поэтому он может служить для придания водостойкости бумаге, текстильным материалам и т. п. [c.221]

Помимо галогенидов металлов, в качестве катализатора полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и эпихлоргидрина предложен пятифтористый фосфор. Однако при его использовании образуются лишь жидкие полимеры низкого молекулярного веса [64] [c.204]

Аналогичные комплексы, полученные из хлорного железа и окиси бутена-2 и из хлорного железа и эпихлоргидрина, применялись в качестве катализаторов при полимеризации окиси пропилена [85] и эпихлоргидрина [81, 82]. Активным оказался три-алкоголят железа, который был получен из хлорного железа и алкоголята натрия [86]. [c.224]

Катионной полимеризацией 30-40 %-х водных растворов этиленимина в присутствии катализаторов получают ПЭИ с М от 600 до 10 . Высокомолекулярные образцы получают поликонденсацией низкомолекулярного ПЭИ и эпихлоргидрина или органических дихлоридов в водном растворе. [c.76]

В зависимости от соотношений эпихлоргидрина и дифенилолпропана, взятых в реакцию, и количества катализатора получаются эпоксидные смолы различного молекулярного веса (при степени полимеризации п, равной нулю, молекулярный вес эпоксидного полимера равен 340 при п = 10 — около 3000), содержащие различные количества эпоксидных и гидроксильных групп и с разным физическим состоянием — ог твердых и хрупких продуктов до жидких и вязких. [c.99]

Полимеризацию эпихлоргидрина и его сополимеризацию с тетрагидрофураном на каталитической системе А1Е1з/Н20 исследовали также Саегуса с сотр. . Обнаружение циклического димера, поведение эпихлоргидрина в сополимеризации и другие факты обсуждаются в рамках обычного катионного механизма. При анализе продуктов реакции стехиометрических количеств эпихлоргидрина с катализатором в СН2С12 были найдены спирты, образование которых [c.359]

Затем в реактор подают газообразный трехфтористый бор в количестве 1—2% и порциями сокатализатор — эпихлоргидрин в количестве 0,1—0,4% от массы мономера. Полимеризация протекает в течение 4—8 ч при энергичном перемешивании. После окончания полимеризации (конверсия 80—85%) катализатор нейтрализуют аммиаком и выгружают суспензию полимера в аппарат 3, в котором отгоняют с водяным паром растворители и незаполимеризовавшийся мономер. Далее суспензия поступает на нутч-фильтр 4. После фильтрования полимер отмывают водой о г комплекса ВРз-ЫНз и с помощью вакуума переводят в сушилку 5. Высушенный полимер просеивают на сите 6 и смешивают в смесителе 7 со стабилизатором и другими необходимыми добавками (красителем, наполнителем и др.). Полученную композицию направляют в экструдер-гранулятор 8. [c.148]

Получение. П. получают катионной полимеризацией Э. в р-ре (водном, спиртовом и др.) или в массе с использованием катализатора. Под действием протонных и апротонных к-т, алкилхлоридов, диметилсульфата образуется П. низкой мол. массы под действием органич. дихлоридов (строения, исключающего образование пяти- и шестичленных циклов с П.), эпихлоргидрина и полиэпихлоргидрина, полиакриловой и полиметакриловой кислот—высокой молекулярной массы. Полимеризация развивается ступенчато, как в случае поликонденсации, и проходит стадию накопления олигомерных продуктов. В дальнейшем в полимеризационной смеси протекают две конкурирующие реакции [c.508]

Продукт поликонденсации бисфеиола-А и эпихлоргидрина пред- ставляет собой термопластичный материал, который затем при взаимодействии с различными отвердителями превращается в жесткую, твердую, неплавкую смолу термореактивного типа. Отверждение смолы можно проводить также полимеризацией за счет эпоксигрупп в присутствии катализаторов. Обычно эпоксидные смолы отверждают ангидридами поликарбоновых кислот или полифункциональными алифатическими аминами. Для отверждения при комнатной температуре используется в основном диэтилентриамин, а при нагревании — и-фенилендиамин, диаминодифенилметан, диаминодиметилсульфон, ангидриды кислот и трехфтористый бор. Из ангидридов наиболее употребительны фталевый, гексагидрофталевый и малеиновый ангидриды. Для этой цели начали применять также диангидриды циклопентан-тетракарбонавой, бензофенонтетракарбоновой и пиромеллитовой кислот, которые придают эпоксидным смолам повыщенную прочность и стабильность размеров. [c.242]

Представление о важной роли основности компонентов реакционной смеси при образовании комплекса катализатор — мономер хорошо иллюстрируется данными о полимеризации эпихлоргидрина в H2 I2 на BF3 и его эфиратах Установлено, что переход от свободного BFg к BFg-EtaO снижает начальную скорость полимеризации более чем в 1000 раз с другой стороны, эфират менее основного диизопропилового эфира так же активен при инициировании, как свободный BF3. Аналогичные данные о влиянии доноров на полимеризацию окиси пропилена получены в работе [c.333]

Использование катализаторов Циглера—Натта для стереоснеци-фической полимеризации эпоксидов с практической точки зрения малоперспективно Интересно, что в данном случае кислотность алюминийалкила является отрицательным фактором и понижает каталитическзш активность. Результаты сополимеризации окиси пропилена с эпихлоргидрином на этих катализаторах существенна иные, чем при полимеризации на системах катионного типа. Большинство образующихся полимеров представляют собой жидкости. [c.361]

На каталитические свойства перекисей заметно влияет присутствие металлов. Благоприятно действует РЬ (футеровка аппарата или тонкая стружка), а также Sn и А1, но присутствие Си, Zn, Ni или их солей задерживает полимеризацию. Действие кислородных катализаторов, и особенно перекисей, часто требует теплового воздействия. Ход полимеризации регулируют, применяя различные добавки, например эпихлоргидрин, диоксан, гликоль, окись феноксипропана, S, Js, гидрохинон, резорцин, дубильную кислоту, а также соляную, муравьиную, бензойную и другие кислоты и, наконец, скипидар [c.171]

Успешно используют металлоорганические комплексные катализаторы и для стереоспецифической полимеризации простых виниловых эфиров H2 = H0R. Наряду с катализаторами Циглера для стереоспецифической полимеризации виниловых эфиров предложен ряд катализаторов на основе алюминийалкилов и фторида бора [9, с. 255] или алюминийалкилов с раствором воды в органических галогенсодержащих окисях, например эпихлоргидрине [8, с. 249]. [c.223]

Применение в качестве катализаторов полимеризации окисей и сульфокисей олефинов алкилалюмоксанов дает возможность получать полимеры с количественной степенью превращения мономера [44, 45]. С использованием алюминийорганических катализаторов полимеризуются сульфокиси олефинов [44], глицидиловые эфиры [46], фторированные эпоксиды (например, окиси 1,1,1-трифторбу-тена-2 [47]), дизамещенные эпоксиды (например, эпихлоргидрин [48]) и другие соединения подобного типа. [c.224]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Кестнер описывает применение борфторида триэтилоксония, получающегося при растворении трехфтористого бора в безводном эфире, в качестве катализатора для полимеризации эпихлоргидрина, причем на 64 моля эпихлоргидрина в растворе бензола применяют около 1 моля катализатора. При этом получают низ-комолекулярные полимеры, содержащие 5—6 остатков эпихлоргидрина в макромолекуле. Аналогично тому, как Франк получал простые и сложные эфиры полиглицидола с гидроксильными группами для производства технически пригодных продуктов. ВиткофЗ в случае полиэпихлоргидринов с различным молекулярным весом этерифипировал группы, содержащие атом хлора, спиртами в щелочном растворе, причем при полной этерификации с элиминированием всего хлора образовались полимеры следующего строения [c.192]

Ванденберг [111, 112] показал, что катализаторы на основе алюминийорганических соединений, содержащие в качестве сокатализатора воду или хелатирующий агент или одновременно оба сокатализатора, весьма эффективны при полимеризации различных окисей олефинов, в том числе окиси этилена, эпихлоргидрина, аллилглицидилового эфира, фенилглицидилового эфира, моноокиси бутадиена и эпоксида метакрилхлорида. Согласно данным Ванденберга [111], вода в качестве сокатализатора при полимеризации эпихлоргидрина в присутствии триэтилалюминия увеличивает выход полимера.Степень полимеризации при этом не возрастает. Условная величина, которая связана с числом полимерных. молекул образовавшихся в систе.ме, рассчитанная путем деления выхода полимера на его характеристическую вязкость, возрастает с увеличением количества воды. Отсюда можно сделать вывод, что при отсутствии передачи цепи число активных центров, инициирующих полимеризацию в присутствии воды, увеличивается. [c.248]

Оптимальными условиями для полимеризации эпихлоргидрина на системе РеС1з — окись пропилена в качестве катализатора можно считать следующие концентрация катализатора 5 вес. %, время полимеризации 24 тс, температура 80° [Б а к а л о Л. А., Кренцель Б. А., Топчиев А. В., Высокомолек. соедин., 4, 1361 (1962)].Образующийся полимер имеет температуру плавления 115—120° и молекулярный вес около 8-10 , высококри-сталличен, легко образует однородные прозрачные пленки. По данным ИК-спектроскопии полимер имеет структуру [c.277]

При малы.х концентрациях катализатора процесс разбивается на две стадии вначале на первичных каталитических центрах происходит сравнительно быстрый рост цепочек, сопровождающийся постепенной дезактивацией первичных центров. Однако в результате сопутствующего обрыва кинетической цепи из первичных активных центров возникает новый каталитический комплекс (Fe ls — эпихлоргидрин), также способный инициировать полимеризацию, но с меньшей скоростью. Пока существуют центры первого рода, они практически полностью подавляют этот вторичный процесс. С увеличением глубины реакции роль вторичных центров повышается и в конце концов становится доминирующей. При больших исходных концентрациях катализатора первичные центры просто не успевают израсходоваться за время процесса и поэтому полимеризация протекает только на первичных активных центрах. Это утверждение хорошо иллюстрируется наличием бимодального молекулярно-весового распределения при концентрации катализатора 2 вес. % и отсутствием бимодальности при концентрации катализатора 10 вес. %. [c.278]

Показано, что при использовании каталитической системы РеС1з— окись пропилена для полимеризации эпихлоргидрина система мономер — катализатор полностью гомогенна [Б а к а л о Л. А., Кренцель Б. А., Топчиев А. В., Высокомолек. соед., 4, 1361, (1962)]. Тем не менее полимеризация происходит с образованием полимера регулярного строения, что подтверждается данными рентгеноскопических и термомеханических исследований. Подробное изучение структуры катализатора [Б а к а л о Л. А., Кренцель Б. А., Опенгейм В. Д., Топчиев А. В., ДАН, 142, 347 [c.283]

Модифицированные d-випной кислотой MgO и РегОз полимеризовали DL-окись пропилена с выходом 18% с образованием кристаллической фракции полимера с небольшой оптической активностью ([а]о ° + 1,4 0,3° и [т]] 0,57). Оксалат магния был модифицирован D-и L-окисью пропилена и использован в полимеризации рацемического эпихлоргидрина. Однако это не привело к стереоэлективному процессу полимеризация каждого мономера протекала кинетически независимо. Эффективным катализатором оказался лишь тартрат магния. Результаты приведены в табл. 41. [c.175]

Глицидилметакрнлат был синтезирован с выходом 86—90% взаимодействием калиевой соли метакриловой кислоты с эпихлоргидрином в присутствии катализатора (йодистый или хлористый тетраметиламмо-ний — 0,5%) и ингибитора полимеризации (фепил-В-нафтиламии — 1,5%) [2] [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Эпихлоргидрин полимеризация, катализаторы: [c.123] [c.32] [c.56] [c.81] [c.82] [c.36] [c.58] [c.157] [c.158] [c.81] [c.82] [c.134] [c.218] [c.224] [c.560] [c.258] [c.14] [c.88] [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология