Железо колебания связей с металлами

Неорганические соединения окиси азота. X, Частоты валентных колебаний связи N—О в комплексах окись азота— металлы группы железа. [c.216]

Как указывалось выше, колебания температуры при нагреве или эксплуатации металлов при высоких температурах, особенно переменные нагрев и охлаждение, увеличивают скорость окисления металлов, например железа и сталей, так как в защитной окисной пленке вследствие возникновения в ней термических напряжений образуются трещины и она может отслаиваться от металла, т. е, нарушается сохранность защитной пленки в связи с низкой ее термостойкостью. В ряде случаев термостойкость может быть повышена за счет внутреннего окисления сплава, способствующего врастанию образующейся окалины в металл. [c.136]

Типичные энергии колебаний для важных многоядерных структурных единиц типа [Ре—О—Ее] и [Ре—ОН—Ре] получены для некоторых неорганических комплексов [92—95]. Асимметричное валентное колебаний Ре—О—Ре, как полагают, находится вблизи 850 см" для симметричного колебания в той же системе получено значение около 230 см . Слабая полоса вблизи 950 см", которая смещается в сторону низких энергий при дейтерировании, идентифицирована как полоса комплекса [Ре(0Н)2ре] [22]. Поиск этих колебательных полос в макромолекулярных системах затрудняется преобладанием в данной спектральной области валентных колебаний углерод-углеродных связей, а также углерод-водород-ных и азот-водородных колебаний полипептидной цепи. Мостиковые оксо- и оксигруппы, которые связывают между собой несколько ионов Ре(1П) в многоядерных комплексах, могут образовывать различные геометрические структуры. ИК-поглощение этих различных структурных компонентов не обязательно соответствует поглощению модельных соединений. Однако полосы в ИК-спектрах, соответствующие колебаниям металл—лиганд, в области ниже 1000 см , вероятно, смогут служить эмпирическими отпечатками пальцев для многоядерных кластеров железа. [c.350]

Оксиды железа, никеля, хрома и других переходных металлов. Химия поверхности оксидов железа, никеля и других переходных металлов изучена мало [41, 77, 78]. По данным [79], полоса поглощения с максимумом 3410 см" относится к валентным колебаниям ОН-групп оксида железа, связанных между собой Н-связью. В [78] установлено, что концентрация ОН-групп на поверхности оксида никеля (N10) резко снижается при термообработке его выще 523 К. Данные о химии поверхности оксидов кобальта, меди немногочисленны и в ряде случаев весьма противоречивы. [c.79]

НОВОЙ связи при я-комплексообразовании с карбонилами металлов уже-отмечалось в литературе [2—4]. В ИК-спектрах обоих полученных комплексов наряду с полосами валентных колебаний терминальных С=0-групп присутствуют полосы при 1800 см , характерные для мостиковых карбонильных групп. Комплексы II диамагнитны, и, следовательно, атомы железа в них помимо мостиковой С = 0-группы должны быть связаны также непосредственно. [c.110]

Окись железа ос-РеаОд (кривая 13) характеризуется ИК-спектром поглощения, состоящим из трех полос 450 и 530 см- (колебание связей металл — к11слород), а также широкой 1100 см- , вызванной деформационным колебанием поверхностных ОН-групп в результате адсорбции окисью железа некоторого количества воды из воздуха. [c.104]

Следовательно, -электроны металла не так легко участвуют в образовании связи с окисью углерода в качестве лиганда. Поэтому л-характер связи металл — углерод мал, и связь углерод — кислород соответственно более прочная. Таким способом было дано объяснение опытам Эйшенса и Плискина (1958), в которых полоса валентного колебания карбонила окиси углерода, адсорбированной на железе, смещалась в сторону высоких частот на 160 см после добавления кислорода. Эйшенс и Плискин (1957) нашли, что для появления полосы поглощения при 2193 см к системе никель — окись углерода необходимо добавить кислород. Отсюда не следует, что много кислорода внедряется в поверхностные соединения окиси углерода, или, что эти соединения адсорбируются на поверхностном атоме или ионе кислорода. Объяснение, вероятно, связано со способностью кислорода связывать -электроны металла и таким образом делать их недоступными для образования л-связи с окисью углерода. В этом случае имеется только а-связь углерод — металл, удерживающая окись углерода на поверхности. [c.97]

Исследование ИК-спектров комплексов ДОБТА с железом (1И) показало, что в моноядерном комплексе реализованы не все связи, но полоса валентных колебаний связи С—О (1060 см ) подтверждает образование в этом комплексе связи металл — кислород диссоциированной оксигруппы. Усиление этой полосы в биядерном комплексе, а также изменение полос валентных колебаний карбоксильных групп показывает, что в биядерном комплексе железо — -ДОБТА координированы все функциональные группы комплексона. [c.155]

Введение в дифенилсиландиол коллоидных металлов изменяет течение процесса поликонденсации. При этом, независимо от способа введения металла в полимер, проявляются некоторые обш,ие закономерности. Кроме того, имеются и особенности, обусловленные методом получения металлополимера. Так, во всех случаях наблюдается уменьшение относительной интенсивности полосы поглощения 1020—1010 и усиление полосы 1050—1080 см 1. Эти полосы относятся соответственно к валентным колебаниям связей 31—О в тримерных циклах и валентным колебаниям связей 31—О в больших циклах и открытых цепях. Полученные данные говорят о размыкании циклов при взаимодействии полимера с поверхностью металла. Однако для свинца этот эффект намного значительнее, чем для никеля и железа. [c.124]

Поскольку в случае термического метода получения металлополимера имеет место суммарное взаимодействие продуктов реакции, больший интерес представляет рассмотрение процесса образования металлополимера электролитическим методом. В ИК-спектрах дифенилсиландиола, содержащего железо или никель, наблюдаются следующие изменения [266] полоса 3240 см- , отвечающая валентным колебаниям связи Si—ОН в чистом мономере, сдвигается в область 3320 см" с увеличением концентрации металла уменьшается интенсивность дублета полос 880—840 см- , относящихся к деформационным колебаниям связи Si—ОН (вплоть до исчезновения полосы 840 см- ) относительные интенсивности полос поглощения 880 и 3320 см- снижаются при увеличении содержания металла в металлополимере. [c.127]

Дициклопентадиенильные соединения переходных металлов по своей стабильности значительно отличаются друг от друга. В общем можно сказать, что если металл приобретает электронную конфигурацию инертного газа и находится в той степени окисления, в которой он обычно бывает стабилен, то и данное соединение будет стабильно как термически, так и по отношению к воздуху. Соединения, в которых металл находится в низших валентных состояниях, быстро окисляются на воздухе и могут гидролизоваться водой. Подобный гидролиз происходит не только у полностью ионного соединения марганца, но и у других соединений, которые могут, в лучшем случае, обладать лишь незначительной ионностью. Попытки провести различие между т -, о- и ионными связями при помощи реакций с хлоридом железа (И) (дающим ферроцен) или с малеиновым ангидридом не дали достаточно убедительных результатов [217]. Рентгенографические данные, которые удалось получить, свидетельствуют о н аличии ферроценоподобной геометрической структуры даже у соединений несомненно ионного характера, а инфракрасные спектры указывают, скорее, на постепенный переход от ковалентного ферроценоподобного типа к типу полностью ионного соединения, чем на резкий скачок [63]. Эти спектры отражают симметрию ферроценоподобных молекул во всей их простоте, и составлены всего лишь из пяти интенсивных полос— полосы валентных колебаний С — Н (3075 см ), двух полос деформационных колебаний (811 и 1002 см ), полосы антисимметрических колебаний кольца (1108 см ) и полосы, соответствующей антисимметрическим валентным колебаниям С — С (1411 сж" ). Появление этих полос зависит, скорее, от симметрии отдельных колец, чем от симметрии молекулы в целом, а наличие полос вблизи 1005 и 1110 см , как установлено, должно характеризовать незамещенное циклопентадиенильное кольцо эти полосы широко используются для распознавания замещенности ферроценовых производных [86, ПО, 173, 176]. Дициклопентадиенильным производным олова и свинца на основании того, что их инфракрасные спектры более похожи на спектры производных переходных металлов, чем на спектры типично ионных (щелочные металлы) или о-связанных (Hg и т. д.) производных, приписывают соответствующие структуры однако, принимая во внимание наличие заметных диполь-ных моментов, можно предполагать, что циклопентадиенильные кольца да ином случае должны быть наклонены не отношению друг к другу [22, 32, 33, 53а, 63, 205]. Число и тип наблюдаемых полос валентных колебаний С—Н позволяют сделать вывод [c.417]

Часто наблюдается координация одного атома металла с обеими двойными связями диена. В ИК-спектре комплексов нор-борнадиена с солями платины и палладия состава С7Н8 МХг отсутствуют полосы поглощения в области 1550—1650 см -, характерные для валентного колебания С = С [85]. В соответствии с этим комплексам приписана структура XVI. Аналогичные структуры предложены для весьма устойчивых аддуктов три-карбонила железа и карбонилов родственных металлов с диенами [86, 87]. Сводку данных читатель может найти в недавно опубликованном сообщении о структуре аддукта циклооктатетраен— трикарбонилжелезо [88]. [c.79]

КИСЛОТЫ (10—25 вес.% при комнатной или несколько повышенной температуре), серной кислоты (5—25 вес.% при 50—80°С), а также смеси соляной, серной и фосфорной кислот. Скорость растворения окалины зависит при этом от ее природы и стрз ктуры. Легче всего в кислотах растворяется вюстит FeO магнетит растворяется с трудом, а гематит РегОз очень плохо. Растворение слоя окалины можно производить и электрохимическим путем при определенных значениях потенциала [360]. Магнетит и вюстит обладают в разбавленных кислотах потенциалом от + 400 до +700 мв и растворяются медленно. Однако при соприкосновении этих окислов с железом их потенциал сильно снижается и принимает значение от —180 до —230 мв, приближаясь к потенциалу железа. При этом окислы растворяются значительно быстрее, например, скорость растворения вюстита возрастает в 10—15 раз. Растворение начинается с пор и трещин. Скорость растворения и потенциал окалины связаны между собой (рис. 1.119). Вначале потенциал повышается, не достигая, однако, потенциала вюстита (который в растворе разбавленных кислот равен 550 мв), потому что через поры и трещины уже имеется контакт электролита с металлом. Далее потенциал понижается и одновременно возрастает растворение. Устанавливается коррозионный потенциал стали ф = —270 мв. В том диапазоне, в котором поляризационная кривая вюстита (при ф = 300 мв) имеет S-образ-ную форму, наблюдаются колебания потенциала [361, 362]. На прокатной ленте последовательность слоев в структуре окалины не всегда выдержана. В результате различных скоростей охлаждения слои смешаны [363]. Ниже 570° С вюстит разлагается [c.124]

Первая из них, принадлежащая Эдгеллу и Галлупу [2], касалась главным образом соединения кобальта, но ее положения могут быть распространены и на случай железа. На основании инфракрасного спектра НСо(СО)4 (который, кроме того что доказывает природу искажения области валентного колебания С—О, дает слабую полосу при 703 которую можно приписать только водороду) и одновременных расчетов они постулировали структуру I, где водородный атом, расположенный на оси Сз, с расстоянием Со—Н, равным примерно 2,2 А, слабо связан с различными атомами. Применение этого взгляда к кар-бонилгидриду железа казалось маловероятным, так как в соответствии с указанием Коттона и Вилкинсона 3] было бы трудно согласовать отношение первой и второй констант ионизации НгРе(С0)4, если бы атомы водорода не были связаны непосредственно с атомом металла, [c.69]

Три частоты валентных СО-колебаний, обычно характерные для трикарбонилдиолефиновых комплексов железа, также найдены в ИК-спектрах этих комплексов (табл. 6) [414]. Кроме того, в спектре комплексов всегда присутствует интенсивная полоса поглощения между 1653 и 1605 сж-, зависящая от заместителя в кольце эту полосу относят за счет валентных колебаний кетонной группы, она, как оказалось, наблюдается при больших длинах волн, чем соответствующая полоса свободного кетона. Следовательно, ослабление связи можно объяснить поляризацией в направлении канонической формы II (рис. 15) появившийся дефицит электронов на кольце компенсируется переносом электронной пары от металла. [c.63]

После того как удалось получить циклогептатриеновые комплексы металлов VI группы, провели эксперимент по взаимодействию карбонилов железа с циклогептатриеном [45, 317] при этом была выделена желтая маслообразная жидкость, результаты анализа которой соответствуют формуле С7Н8ре(СО)2. Однако повторные исследования этого соединения показали, что триеновый цикл в этом соединении связан не с Ре (СО) 2-группой, а с Ре(СО)з [47, 92]. Это подтверждается появлением в ИК-спектре трех интенсивных полос валентных колебаний СО-связи при 2050, 1989 и 1975 слг , которые нельзя объяснить наличием только двух координированных СО-групп. Кроме того, полоса средней интенсивности при —1660 см подтверждает присутствие некоординированной двойной связи. В соответствии с правилом об эффективном атомном номере нульвалентному атому железа для заполнения своей внешней оболочки необходимо принять 0 электронов эти электроны дают три СО-группы и две пары п-электронов триена, так что остается еще одна несвязанная двойная связь. В силу этих обстоятельств для С7НвРе(СО)з была принята структура, приведенная на рис. 41, подтвержденная изучением ЯМР-сйектров (табл. 13). Протоны метиленовой [c.112]

Сообщения о том, что бутатриен — наиболее простой нециклический триолефин — образует я-комплексы металлов, появились после того, как при взаимодействии триена с избытком Ре (СО) 5 в кипящем этилциклогексане [503] был получен пента-карбонилтетрафенилбутатриендижелезо. Состав этого красного диамагнитного кристаллического соединения несколько неожиданный, и ничего не известно о характере связи атомов железа с кумуленовой системой. В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, соответствующие мостиковым СО-группам, но содержатся валентные колебания концевых СО-групп при 2072, 2035, 1998 и 1988 см К Тетрафенилаллен — другой олефин, содержащий смежные двойные связи, — взаимодействует с Ре (СО) 5 с образованием трикарбонильного комплекса железа Сз(СбН5)4ре(СО)з. В ИК-спектре этого красного диамагнитного твердого вещества содержатся полосы поглощения СО-групп [2060, 1999 и 1985 смг ], а в видимой области имеется интенсивный максимум при 468 жжк [503]. [c.192]

Экспериментально это было обнаружено Пикоком и Шарпом (1959 г.) на примере фторидов переходных металлов и Кларком (1965 г.) в галогенидных комплексах железа и ванадия. Подробная сводка длин связей и частот колебаний атомов разной валентности дана в нашей работе [224] и приведена с некоторыми дополнениями в табл. 126. [c.185]

Недавно разработанная конструкция ячейки в виде полого стеклянного камертона показана на рис. 14 [47]. Верхняя часть жестко зацементирована в металлическом блоке, а два стеклянных отростка приводятся в колебание при помощи электрического возбуждения куска железа, прикрепленного к трубке 5. Пластинка вибрирующего конденсатора приделана к внутренней стенке трубки 3, а вторая, невибрирующая пластинка, жестко связана с верхней частью ячейки. Исследуемый металл наносится на вибрирующую пластинку с нити (на рисунке не показана), причем во время напыления невнбрирующую пластинку экранируют. Можно также наносить пленку прямо на внутреннюю [c.102]

Статическая обменная емкость катионита по 0.1 н. NaOH равна 4.6 мг-экв./г, по 0.1 и. Ga lj — 1.1 мг-экв./г. В Na-форме КФ-7 имел следующую обменную емкость 5.70, 4.48, 4.34, 4.09, 4.03 и 3.94 мг-экв./г по ионам уранила, железа, меди, цинка, никеля и кадмия соответственно. Катионит диссоциирует по двум ступеням, показатели кажущихся констант диссоциаций соответственно равны pJI=3.6 и Л (рассчитаны для а=0.5). Сорбционная емкость КФ-7 по ионам металлов зависит от состояния ионогенных групп и значения pH равновесного раствора. Максимальная сорбция характерна для полностью ионизированной формы ионита при pH >3. В этих условиях, сорбция металлов происходит не только за счет реализации ионной, но и координационной связи. Об этом свидетельствуют ИК-спектры катионита, насыщенного ионами металлов. Наблюдается смещение в длинноволновую область полосы поглощения, ответственной за симметричные и асимметричные колебания группы Р—0(Н). По литературным данным, частоты колебаний фосфорильной группы лежат в области 950—1200 см В спектре Н-формы КФ-7 (рис. 1, кривая 1) в области 930—1120 m 1 наблюдается широкая полоса, кЬторую можно отнести к симметричным и асимметричным валентным колебаниям группы (Н) О—Р—О (Н) [ ]. Валентные колебания группы р=0 проявляются в виде широкого плеча в области 1165—1180 см . Слабые полосы поглощения в области 2300—2420 см можно отнести к валентным колебаниям группы ОН в Р—О (Н) [ ]. [c.63]

Для установления связи между частотой колебания и числом валентных электронов в случае других молекул выведены уравнения, аналогичные уравнениям (1) — (4). Пользуясь этими уравнениями и зная долю поляризации металла, можно вычислить частоты колебаний промежуточных ионов, которые образуются при хемосорбции этих молекул па адсорбентах, содержащих данный металл или его соединения, минуя эксперимент Например, целая часть числа электронов для промежуточных ионов СОа на хлористом натрии равна 16и 17. Зная, что доля поляризации железа равна 0,257, получим для промежуточных ионов СОа на железе число валентных электронов 16,257 и 17,257. Принимая эти величины для Е в уравнениях (2)—(4), можно рассчитать частоты трех нормальных колебаний промежуточных ионов СОа на железе 1321,5 и 1209,4 лt дляVl, 651,7 и 557,7 — для V2 и 2331,7 и 2209,6 см — для Уд. [c.406]

Смотреть страницы где упоминается термин Железо колебания связей с металлами: [c.70] [c.79] [c.115] [c.178] [c.388] [c.34] [c.18] [c.112] [c.242] [c.536] [c.178] [c.198] [c.183] [c.376] [c.186] [c.50] [c.103] [c.19] [c.162] [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология