Мышьяк озолением

Сухое озоление заключается в прокаливании образца при 500-550 °С в муфельной печи до постоянной массы. Однако при этом весьма велика вероятность потерь ряда компонентов летучих соединений некоторых галогенидов, фосфора, мышьяка, серы, ртути, кадмия и др. Некоторые элементы образуют при прокаливании стойкие оксиды, не растворяющиеся затем в кислотах. Известны органические соединения, разлагающиеся при прокаливании не до конца, - в таких случаях применяют другие способы минерализации сжигание в токе кислорода, окисление в бомбе и т.д. [c.51]

При озолении проб происходит частичная потеря летучих элементов молибдена, ванадия, серебра, урана, циика, бора, золота, мышьяка, сурьмы, висмута, селена, теллура, свинца, кадмия, таллия, ртути. [c.471]

Для определения микрограммовых количеств мышьяка в материалах, содержащих большие количества окисляющихся веществ, можно рекомендовать разложение анализируемого материала нагреванием со смесью Mg(N03)2 и MgO с последующим озолением при 600° С [675]. [c.149]

Из большого количества разнообразных методов мокрого озоления практическое значение приобрела минерализация с помощью различных окислителен в присутствии серной кислоты и особенно разрушение смесью серной и азотной кислот. Приоритет в теоретическом обосновании минерализации биологического материала, прежде чем будет возможно произвести его анализ на мышьяк и соли тяжелых металлов, принадлежит А. П. Нелюбину, который не только обосновал теоретически необходимость разрушения, но и предложил для разрушения биологического материала производить нагревание его с чистейшей азотной кислотой до получения бесцветной жидкости. [c.279]

Главная проблема прямого озоления — потери некоторых примесей вследствие испарения, механического уноса или адсорбции. При определении средних и высоких концентраций нелетучих примесей эти отрицательные факторы не оказывают решающего влияния. Но для определения таких легколетучих примесей, как, например, мышьяк, ртуть, сера, фосфор, кадмий, свинец, или для определения элементов, содержащихся на уровне нг/г, от прямого озоления следует вообще отказаться. При прямом озолении много теряется ванадия. Это объясняется высокой летучестью оксида ванадия (V). [c.79]

Экстракционные методы концентрирования выгодно отличаются от озоления тем, что дают возможность проводить как абсолютное, так и относительное концентрирование примесей. Экстракция — один из наиболее распространенных методов концентрирования при анализе водных растворов. Но при анализе нефтепродуктов этот метод применяют сравнительно редко. Это объясняется трудностью количественного выделения определяемых примесей из органической фазы в водную. При обработке сырой нефти водой из нефти экстрагировалось 22,5% сурьмы, 37,5% мышьяка, 92% натрия и незначительное количество никеля, кобальта, ванадия, железа, цинка, хрома, ртути, меди, селена [158]. [c.87]

Прямое определение мышьяка в нефтепродуктах методом непламенной атомизации невозможно из-за высокой летучести его органических соединений. Уже на стадии озоления практически весь мышьяк улетучивается. Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического ри-форминга [163]. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму. Для предотвращения потерь мышьяка на стадии озоления в графитовой печи экстракт обрабатывают нитратом магния. В делительную воронку вместимостью 25 мл наливают пробу бензина, содержащего не меньше 10 нг мышьяка, доводят объем раствора до 10 мл гептаном, добавляют 0,5 мл 1%-ного раствора иода в толуоле и встряхивают несколько секунд. Через 1 мин вводят 10 мл 1%-ной азотной кислоты, встряхивают [c.171]

В графитовую печь вводят 5—50 мкл раствора (в зависимости от содержания мышьяка). При необходимости пробу дополнительно разбавляют. Анализ проводят при следующих условиях сушка 30 с при 100 °С, озоление 40 с при 1300 °С, атомизация 10 с при 2500 °С. Аналитическая линия Аз 193,7 нм. Для учета фона используют дейтериевый корректор. Проводят холостой опыт и полученный сигнал учитывают при расчете. Из натуральных нефтяных фракций, богатых парафиновыми углеводородами, и из гептана мышьяк экстрагируется полностью, а из бензола лишь а 45% при однократной экстракции и на 70% при двукратной экстракции. Также плохо экстрагируется мышьяк из толуола и ксилола. При разбавлении бензола гептаном (1 4) мышьяк экстрагируется полностью. Поэтому для обеспечения полного выделения мышьяка нужно пробы разбавлять гептаном в соотношении 1 4. Относительное стандартное отклонение при концентрации мышьяка 100 нг/мл составляет 3,1%, предел обнаружения 1 нг/мл. [c.171]

МПа с нагревом (температура и длительность не указаны). Оксид мышьяка поглощается раствором (20 мл) нитрата магния в 0,5 н. азотной кислоте. В графитовую печь вводят 20 мкл раствора и после сушки и озоления атомизируют в атмосфере аргона. Аналитическая линия Аз 197,3 нм. Ванадий, натрий, железо и хлор при высоких концентрациях мешают определению мышьяка. Эти помехи значительно снижаются в присутствии нитрата магния, который, кроме того, предотвращает потери мышьяка при концентрировании раствора нагреванием. Выход мышьяка составляет 94,3%- На анализ с использованием кислородной бомбы затрачивается примерно в 10 раз меньше времени, чем при озолении с серной кислотой. В 14 образцах нефтей различных месторождений содержание мышьяка составляет от 10 до 1000 нг/г. В сахалинской нефти обнаружено 11— [c.200]

При определении щелочных металлов, мышьяка, серы и фосфора прямое озоление вообще недопустимо. [c.14]

В связи с высокой летучестью мышьяка и его соединений обогащать пробу озолением весьма затруднительно. Определять малые концентрации прямыми методами также трудно из-за низкой спектральной чувствительности мышьяка. Высокую чувствительность получают, концентрируя мышьяк на окиси алюминия (см. гл. 6). По-видимому, это наиболее простой способ обогащения пробы мышьяком. [c.245]

При отделении мешающих органических веществ возникают обстоятельства, приводящие к ошибочным результатам. При мокром озолении бывают необходимы большие количества окислителя, и нелетучие примеси в реагентах должны быть ничтожно малы и безвредны. Если при. мокрой обработке образуется осадок, то может произойти заметное соосаждение, приводящее к захвату нужных веществ. Хотя при мокром сожжении температура обычно ниже, чем при сухом, все же может произойти испарение ртути, рутения и осмия в окислительных условиях, селена — в восстановительных условиях и летучих хлоридов, например хлоридов германия и мышьяка, — в пробах, содержащих хлориды. Диоксид кремния из реакционного сосуда может вступить в соединение с тяжелыми металлами [115], образуя силикаты, которые трудно перевести в раствор. [c.348]

Низкотемпературное сухое озоление может быть достигнуто с помощью активного кислорода [121], электрически возбужденного радиочастотным осциллятором на 300 Вт, 13,56 МГц. Образующийся метастабильный кислород обладает энергией, достаточной для разрыва всех углерод—углеродных и углерод—водородных связей. При работе с пробами, содержащими ртуть, селен, свинец, мышьяк и иод, таким способом может быть достигнута большая скорость разложения материала. [c.350]

По этому методу озоление проводят в присутствии серной кислоты. При этом неорганические примеси (за исключением ртути, мышьяка и сурьмы) переходят в золу в виде сульфатов, стойких к прокаливанию в условиях озоления. [c.28]

Учитывая летучесть соответствующих соединений, подготовку проб для анализа производят по двум направлениям путем сухого сжигания объекта при определении всех указанных элементов, за исключением олова и мышьяка. В последнем случае производят мокрое озоление продукта. [c.87]

Для определения общего содержания мышьяка проводят озоление органических соединений мышьяка. Если в пробе этих соединений нет, то эту обработку можно опустить. Для озоления помещают 50 мл пробы в круглодонную колбу прибора для разложения органических соединений, добавляют в нее 5 мл серной кислоты и 5 мл перекиси водорода. Добавляют в колбу несколько кипелок и собирают прибор (рис. 8.6). [c.232]

Большинство органических веществ мешают определению мышьяка. Для их устранения проводят озоление пробы. При концентрации мышьяка 1 мкг/л определению мешают медь при содержании больше, чем [c.233]

Зонты вытяжного шкафа должны быть каменными или асбоцементными. При озолении проб с мышьяком нельзя использовать хлорную кислоту, так как образуются летучие соединения мышьяка. [c.128]

В процессе озоления возможны потери части определяемого металла (цинк, никель, мышьяк, кадмий), поэтому для компенсации потерь рекомендуется строить калибровочную кривую на стандартном растворе, с которым проделаны все операции озоления. Во избежание адсорбции металлов стеклом посуды рекомендуется в кислых [c.128]

Калибровочная кривая. Для компенсации потерь мышьяка при озолении калибровочную кривую строят по озоленному стандартному раствору. Приготовляют шкалу стандартных растворов, содержащих 0 2,5 5 10 20 30 мкг мышьяка, доливают до 25 мл Дистиллированной водой и проводят весь анализ. Из оптических плотностей вычитают оптическую плотность, полученную в холостом опыте, и результаты наносят на график. [c.146]

Потери вещества возможны также в результате испарения. Озоление без добавок используют очень редко, главным образом, при определении легко летучих элементов, таких как галогениды трудно избежать потерь серы, фосфора, селена, ртути, полония, мышьяка, сурьмы, таллия, германия и некоторых других элементов [5.32 ]. [c.134]

Золото. Д При озолении проб, содержащих арсенопирит, обнаружены потери золота в результате образования летучих соединений с мышьяком. Такие потери предотвращают добавлением к пробе нитрата аммония 1Д.1.2]. Д [c.141]

Мышьяк. Прп озолении органических веществ без добавления веществ некоторое количество мышьяка теряется уже при 400 °С. Сообщается о потерях мышьяка при высушивании пробы крови даже при 00 °С [5.268]. [c.145]

Озоление можно проводить в кварцевой или фарфоровой посуде, но можно применять и стеклянную [5.290]. При высокой температуре (850 ° С, 16 ч) кварц может взаимодействовать с арсенатом натрия [5.222]. Золу растворяют в разбавленной хлороводородной кислоте (1 1) или разбавленной серной можно также использовать концентрированную хлороводородную кислоту и восстановитель, при этом мышьяк извлекается в виде трихлорида мышьяка, который отделяют дистилляцией [5.273]. [c.146]

Даже при озолении с добавками замечены потери мышьяка [5.93, 5.272, 5.274, 5.284, 5.289], что может быть вызвано введением недостаточного количества озоляющего средства, плохим перемешиванием реакционной смеси перед озолением или быстрым нагреванием. Так как мышьяк в биологических материалах может присутствовать в виде летучих мышьякорганических соединений, то рекомендуют добавляемые вещества смешивать с влажной пробой и отдельно брать часть пробы для определения ее массы после высушивания. [c.146]

К кислому испытуемому раствору прибавляют глюкозу, 1 мл 10%-ного водного раствора КОН, и смесь нагревают 30 мин. на кипящей водяной бане. В присутствии висмута появляется черный осадок. Чувствительность 25 у Bi. При восстановления в капиллярной трубке чувствительность 3,5 Bi. Сегнетова соль уменьшает чувствительность метода. Метод дает положительные ре.эультаты при открытии висмута в различных фармацевтических препаратах (иногда после их озоления), в золе мочи, крови и других органических материалах. Открытию висмута мешает медь и не мешают олово, мышьяк и сурьма [395]. [c.280]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Токсичные элементы (свинец, кадмий, медь, цинк, мышьяк, железо, ртуть, олово и др.) Озоление Обработка кислотами ААС ААС1 ААС2 ААСЗ [c.546]

Ртуть, мышьяк, рений, осмий и некоторые другие элементы улетучиваются при озолении органических осадков в элементарном виде или в виде летучих соединений. В таких случаях озоле-ние осадков производят в лодочке, помещенной в нагреваемой трубке, и улетучивающиеся элементы улавливают в охлаждаемой части прибора, применяя, если необходимо, химические поглотители. Можно также производить мокрое сжигание . Вместо минерализации в некоторых случаях соосажденный элемент можно отделить от органического соосадителя экстракцией (Г. В. Мясоедова). [c.285]

Методика определения сурьмы (1И,У) и мышьяка (111, V) включает предварительное концентрирование этих элементов на порошкообразном хелатообразующем сорбенте ПОЛИОРГС IX и последующее их атомноабсорбционное определение путем введения суспензии сорбента в графитовую печь [1]. Метод исключает стадии десорбции, мокрого или сухого озоления сорбента. [c.60]

Методами хроматографии и экстракции удалось выделить порфирино-вые комплексы никеля и ванадия, но ни один из них до сего времени вполне достоверно идентифицировать не удалось. Все порфириновые комплексы содержатся в тяжелых фракциях или нефтяных остатках, некоторые, очевидно, имеют низкую, но отчетливо проявляющуюся летучесть вместе с тем некоторые комплексы, содержащиеся в нефтяных остатках, частично разлагаются при промышленных процессах вакуумной перегонки и других термических процессах с образованием летучих металлоргаиических комплексных соединений. К]юме никеля и ванадия, в нефтях могут присутствовать другие металлы — алюминий, титан, кальций, железо, медь и молибден. Эти элементы качественно идентифицированы методами озоления, а в некоторых случаях экстракцией растворителями. В нефтях содержатся также некоторые элементы, очевидно, вводимые извне в результате применения в операциях бурения или добычи различных вспомогательных материалов. Одним из таких элементов является мышьяк, который, к сожалению, при перегонке переходит в бензин и загрязняет его, исключая возможность непосредственного проведения каталитического риформинга на платине. Часто обнаруживается также присутствие микроколичеств свинца обычно в виде тетраэтилпроизводного. [c.126]

Очень важно и очень трудно при анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы пра1Вильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Классическими примерами могут служить алкнловинцо вые и. карбонил.марганцовые соединения в бензине, а также порфирины ванадия и никеля в тяжелых нефтепродуктах. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, при этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах тамие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, овинец, селен, сурьма. Так, не удалось подобрать условий для прямого определения кадмия и свинца в нефтепродуктах тяжелее, чем печное топливо № 2, методом непламенной атомизации [100]. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. Для оннжения фановых помех можно уменьшить количество дозируемого вешества. При этом интенсивность фона снижается сильнее, чем аналитический сигнал. Можно увеличить расход защитного газа. Но все эти меры приводят к снижению чувствительности анализа. [c.60]

Использованию атомно-эмиссионной спектрометрии для нахождения металлов в нефти посвящен ряд обзоров [141—145]. Примеси определяли либо в сухом остатке, полученном в результате озоления нефти или нефтепродуктов [153—163], либо непосредственно в жидких образцах [146—152]. Сообщается о прямом нанесении пробы каплями на торец электрода, испарении углеводородов с поверхности и анализе сухого остатка [146]. Данный метод применили и для обнаружения примесей меди, свинца, мышьяка в бензинах с чувствительностью (1—2)Х Х10 9, 5-10 , 1-10 % соответственно [147]. Анализируемую пробу накапывали в кратер нижнего графитового электрода типа рюмки . Буфер (угольный порошок+2% ЫаС1) помещали в кратер верхнего электрода, заточенного на усеченный конус с площадкой диаметром 2 мм. [c.49]

Попытки Малфорда [306] использовать активированное кислородом низкотемпературное озоление для определения мышьяка и селена были довольно успешными при определении мышьяка, поскольку его извлечение из биологических материалов равнялось почти 100%. Селен же извлекался даже при самых благоприятных условиях в количестве 70Нехотя атомно-абсорбционный метод сравнительно мало применялся для анализа селена, Сирен [307] использовал его при определении селена в сетчатке глаз животных. Сирен предполагает, что элементарный селен играет основную роль в механизме зрения. Он обнаружил 7 мкг/мл селена в сетчатке гвинейских свиней, обладающих плохим зрением, и 630—800 мкг/мл селена в сетчатке крачек (птиц) и косуль, обладающих острым зрением. [c.163]

После озоления образующихся осадков при употреблении стильбазо, лакового алого С или реагента III остаются сульфаты, а при арсеназо — частично арсенаты. Если для дальнейшего определения соосажденных редкоземельных элементов присутствие арсенатов нежелательно, как, например, при колориметрическом определении с арсеназо [8], в качестве ингредиента соосадителя арсеназо применять, конечно, не следует, так как в этом случае из получаемых остатков вначале нужна удалять мышьяк. [c.79]

Ход определения. В колбу прибора 1 вместимостью 120—150 мл помещают 25 мл необработанной или концентрированной озоленной пробы воды, чтобы в пей содержалось от 2,5 до 30 мкг мышьяка. Колбу соединяют с фильтрационной трубкой 2, к которой присоединяют водяную трубку 3, припаянную узким концом к поглотительному сосуду 4. К пробе приливают поочередно, перемешивая после каждого прибавления, 10 мл соляной кислоты, 5 мл раствора йодистого калия и 6—8 капель (0,4 мл) раствора хлорида олова. Дают смеси постоять 15—20 хмин для восстановления пятивалентного мышьяка в трехвалентный. В фильтрационную трубку помещают сухие плюл -битные бумажки, а в поглотительный сосуд 10 мл эфедрино-хлоро-формного раствора диэтилдитиокарбамината серебра. К пробе добавляют 3 г цинка и немедленно соединяют весь прибор. Водород образуется в течение 60 мин, в случае замедленного образования водорода приливают еще 5 мл соляной кислоты. После прекращения выделения водорода выливают раствор диэтилдитиокарбамината мышьяка в кювету и измеряют его оптическую плотность. С холостой пробой проводят весь анализ. [c.146]

Смесь 10—20 мл воды и 5—10 мл азотной кислоты (пл. 1,4 г/см ), содержащей 5 % серной кислоты, добавляют к 5 г образца, осторожно выпаривают досуха, затем нагревают до 310—350 °С на горячей плитке. Остаток охлаждают, добавляют еще азотной кислоты (пл. 1,4 г/см ) и повторно нагревают. Операцию повторяют несколько раз до полного разрушения органических веществ. Метод использован для разложения биологических материалов, однако он очень трудоемок. Горшух обнаружил, что кадмий, легко теряемый в виде летучих соединений при сухом озолении проб, после добавления к пробе азотной кислоты (или нитрата магния), не теряется, вероятно, благодаря тому, что температура окисления не превышает 350 С [5.1178]. Галогены, селен, а также частично мышьяк и серебро теряются при окислении этим методом. [c.215]

Необходимо отметить, что мышьяк и сурьма частично улетучиваются при обработке навески руды соляной кислотой в виде треххлористых соединений, частично же удаляются при озолении и прокаливании осадка сульфида меди. Прп незначительном содсрнгании их в руде они могут быть такпм путем полностью удалены. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология