Железо хлорангидридов кислот

Двух- и трехатомные фенолы хорошо растворимы в воде и не обладают характерным запахом. Эти фенолы можно идентифицировать по их цветным реакциям с хлорным железом, их восстановительным свойствам, по образованию эфиров при взаимодействии с ангидридами или хлорангидридами кислот, а также на основании свойств их характерных производных. [c.524]

Карбоновые кислоты (уксусная, капроновая, бензойная изо- и терефталевая и другие), монохлорид серы Муравьиная кислота Хлорангидриды карбоновых кислот Разл Продукты разложения Соли железа органических кислот [452] 10 ж е н и е Фталоцианин железа 200—280° С [474] [c.611]

Они являются энергичными восстановителями, а с хлорангидридами кислот образуют замещенные гидроксамовые кислоты, для которых характерна яркая окраска солей железа (ср. опыты 111, ИЗ и 195). [c.287]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Фенолы Бромная вода Раствор хлорида железа (1П) Хлорангидриды кислот [c.158]

Как показано в работе Черониса и Ма [4], карбоновые кислоты можно определить колориметрическим методом, превратив их в хлорангидриды и измерив поглощение соответствующих комплексов с гидроксаматом железа(1И). [c.126]

Гидроксамат железа Красный 10 Альдегиды, хлорангидриды кислот, нитрилы [c.166]

Циклизация осуществляется обычно при помощи концентрированной серной кислоты при температуре около 100°. В качестве циклизующих веществ могут быть применены хлорсульфоновая кислота как таковая или в качестве добавки к серной кислоте, уксусный ангидрид и хлористый ацетил, хлорное железо, хлористый бензоил, 2 пятихлористый фосфор и хлористый тионил. " з Соединение I можно получать и другими методами, а именно действием хлористого алюминия на хлорангидриды кислот II или III и действием цинковой пыли и аммиака или гидросульфита натрия на эфиры этих кислот. 5 [c.1051]

Образование окрашенных комплексов с различными реагентами Образование гидроксамового комплекса Превращение в хлорангидрид кислоты и последующее образование гидроксамового комплекса железа [c.72]

Для получения новокаина существуют различные методы [1. 3]. По одному из них хлорангидрид я-ннтробензойиой кислоты с -диэтил-аминоэтанолом образуют -диэтиламиноэтиловый эфнр я-нитробензойной кислоты, который восстанавливают сернистым аммонием или железом в кислой среде до основания новокаина, из последнего получают солянокислую соль — новокаин. [c.74]

Подобным же образом при введении в реакцию хлорангидрида бромуксусной кислоты получается бромацетофенон. Роль хлористого алюминия в реакции Фриделя и Крафтса заключается в образовании нестойких промежуточных продуктов (в данном случае — соединения хлористого алюминия с хлорангидридом), весьма реакционноспособных. Хлористый алюминий может быть заменен бромистым алюминием, а в некоторых случаях — также и хлорным железом. [c.82]

Получение смол, содержащих группировки гидроксамовых кислот, из хлорангидридов карбоксильных смол и действием гид-роксиламина на сшитый формальдегидом метиловый эфир пектина. Высокая избирательность по отношению к ионам трехвалентного железа [2195]. [c.330]

Как и хлорангидриды кислот, ангидриды кислот широко применяют для получения сложных эфиров из соединений, содержащих оксигруппу. Эту реакцию проводят как в отсутствие катализаторов, так и с применением таких катализаторов, как серная кислота [61], хлористый цинк [62, 63), хлорсулы )окислота [64], хлористый ацетил [65], ацетат натрия [66]. борная кислота [67], сульфат железа(П1) [c.291]

Широкое применение в органическом синтезе находят тетракар-бонилфсрраты щелочных металлов, например КНРе(С0)4 и К2ре(СО)4, легко получаемые реакцией Ре (СО) 5 с КОН или амальгамой калия (см. также разд. 15.6.3.6). Так, анион [НРс(С0)4] может применяться для восстановления оксидов олефинов в олефины [322], восстановления . -ненасыщенных карбонильных соединений в соответствующие насыщенные карбонильные соединения [323, 324], алкилбромидов в алканы [325] и хлорангидридов кислот в альдегиды [326]. Возможно, что при этом протекает нуклеофильная атака карбонилферратного аниона с последующим восстановительным элиминированием от атома железа (схема 286). [c.326]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Окислительное хлорфосфинирование — процесс весьма чувствительный ко многим добавкам. Внесение в реакционную массу небольших количеств таких веществ, как иод, хлорное железо, серная кислота, нитросоединения, однохлористая сера и других может практически полностью прекратить реакцию В то же время не было найдено добавок, способствующих повышению выхода хлорангидридов алканфосфиновых кислот при окислительном хлорфос-финировании yглeвoдopoдoв . [c.12]

В раствор 63 г фенола в 48 мл сероуглерода вносят 81 г безводного хлорного железа и приливают по каплям при частом перемешивании 95 мл хлористого ацетила по окончании приливания хлорангидрида кислоты смесь перемешивают еще в течение 5 мин., отгоняют затем осторожно сероуглерод и избыток хлористого ацетила и разлагают остаток водо11. Полученную смесь подщелачивают едким натром, сливают раствор с осадка гидрата окиси железа, промывают его декантацией и осаждают из раствора оксикетон путем подкисления. После перекристаллизации из воды получается 30 г п-оксиацетофенона с т. пл. 110°, т. е. 33 % от теории. [c.547]

Бснзгидрсксамовая кислота получается прн взаимодействии эфира, хлорангидрида нли амида бензойной кислоты с гидроксиламином и представляет собой кристаллическое вещество с т. ил, 124°. Она имеет кислую реакцию и образует с хлорным железом красную комплексную железную соль. [c.647]

К продуктам анилинокрасочной промышленности, имеющим нейтральную или щелочную реакцию и при хранении не выделяющим кислых газов, железо достаточно стойко, поэтому хранение, транспортировка и переработка таких продуктов может производиться в железной аппаратуре. К числу таких продуктов относятся углеводороды — бензол, тоЛуол, ксилолы, нафталин, антрацен нитросоединения — нитробензол, нитротолуолы, нитрохлорбензолы, нитронафталин и т. п. амины — анилин, толуидин, нафтиламины соли арсшатических сульфокислот, оксисоединения — фенол, нафтолы и мн. др. Но, например, такие продукты, как хлорангидриды кислот (бензоилхлорид, сульфохлориды и т. п.), выделяющие при разложении хлористый водород, разрушительно действуют на железо, и хранение их в железной аппаратуре недопустимо. [c.26]

Для обнаружения ангидридов, не содержащих азота, с успехом может быть применена гидроксамовая реакция, предложенная для обнаружения эфиров . Гидроксамовая кислота, образующаяся из ангидрида и гидроксиламина без прибавления щелочи (отличие от эфиров), дает с хлоридом железа (П1) в кислом растворе темную фуксиново-красную окраску. Хлорангидриды кислот реагируют так же быстро, как ангидриды. Цветную реакцию дают также тригалогенметильные производные, муравьиная кислота, амины, амиды, нитрилы и нитросоединения некоторые альдегиды и кетоны дают лишь слабую окраску. [c.509]

Диаминотолуол может быть пол чен из 2,4-динитротолуола восстановлением железом и уксусной кислотой 2, электролитическим восстановлением з или восстановлением водородом в присутствии никеля, приготовленного по Ренею а также восстановлением 4-нитро-о-толуидина или хлорангидрида 2,4-динитробензой-ной кислоты оловом и соляной кислотой . [c.179]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]

Хлорангидриды кислот в качестве конечного продукта могут быть получены из хлорзамещенных действием на них окиси углерода иод давлением (200—1500 ат) в присутствии карбонилов. металлов группы железа в качество катализаторовз . [c.385]

Отмечен ряд преимуществ процесса восстановительной полигетероциклизации по сравнению с получением полимеров непосредственно на основе о.о -дизамещен-ных ароматических диаминов [10, 24, 42]. Они заключаются в следующем о,о -ди-нитрозамещенные ароматические диамины более доступны, дешевле и устойчивее дизамещенных ароматических диаминов возможность исключения нежелательных конкурирующих реакций ацилирования по двум соседним группам, приводящих к гелеобразованию возможность использования выделяющегося хлористого водорода (ацилирующие агенты - хлорангидриды дикарбоновых кислот) в сочетании с различными металлами, и в первую очередь с активированным железом, для восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. [c.212]

Алкены могут также подвергаться дикарбоксилированию. Например, в присутствии хлоридов палладия и ртути взаимодействие стирола, монооксида углерода и метанола приводит к эфиру дикарбоновой кислоты (схема 412) [457J. Реакция алкенов с тетрахлоридом углерода и монооксидом углерода, приводящая с высокими выходами к хлорангидридам грихлоркарбоновых кислот, катализируется карбонильными комплексами кобальта, молибдена или железа (схема 413) [458]. Из диенов, например из циклооктадиена, при этом могут быть получены как моно-, так и диэфиры, а при высоких температурах и давлении протекает внутримолекулярное внедрение алкеновой группировки, ведущее, например, к мостиковому кетону (140) (схема 414) [459]. [c.358]

Фенольны.й гидроксил в этих кислотах может быть ацили-рован, алк 1лирован и обычно эти соединения дают цветную реакцию ари действии хлорного железа Кислотный характер фенолкарбоновых кислот проявляется в ряде нормальных реакций карбоксильной группы, например в образовании солей и сложных эфиров. Действие треххлористого или пятихлористого фосфора на фенолкарбоновые кислоты ке ограничивается образованием хлорангидридов галоидные соединения фосфора реагируют с фенольным гидроксилом с образованием сложных эфиров фосфорной или фосфористой кислоты. При более энергичном действии пятихлористого фосфора фенольный гидроксил может быть замещен хлором, хотя эта реакция не протекает гладко [c.284]

Хотя большинство надкислот получают чаще всего из перекиси водорода и соответствующей кислоты или ее хлорангидрида, в настоящее время широко используется и реакция аутоокисления. В работах, проведенных еще до первой мировой войны, было установлено, что при окислении чистого сухого ацет-альдегида при температуре от —10 до 4-20° С образуется надуксусная кислота. Окисление катализируется ультрафиолетовым светом и солями многих металлов, например кобальта и железа присутствие же воды и ионов марганца подавляет эту реакцию. Неокисленный ацетальдегид удаляют из системы до того, как он вступит в реакцию с образовавшейся надуксусной кислотой В 1954 г. сообщалось, что из продуктов низкотемпературного окисления ацетальдегида удалось выделить легкоплавкое нестойкое кристаллическое вещество, для которого было предложено несколько возможных структурных формул 5. Сейчас уже можно утверждать, что это вещество представляет собой ацет-альдегидмонопероксиацетат, СНзСН (ОН)—О—ОСОСНз, так [c.218]

Кислоты, большинство амидов и нитрилы не мешают определению сложных эфиров описанным колориметрическим методом. Условия гидроксиламинолиза недостаточно жестки и реакция с амидами и нитрилами в этих условиях не протекает. Наоборот, хлорангидриды активно участвуют в обоих реакциях. Карбонильные соединения в высоких концентрациях также реагируют с гидроксиламином. Переходные металлы, например медь, никель и ванадий, реагируют с гидроксамовыми кислотами, образуя окрашенные комплексы, которые мешают определению. Возможно, что ванадий вообще успешно может заменить железо в этом определении [6]. Ионы, комплексно связывающие Ре +, например хлорид, тартрат, ацетат, а также вода могут оказывать значительное влияние на интенсивность окраски при определении как сложных эфиров, так и ангидридов. [c.148]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Кислые катализаторы, как отлгечалось, а также сульфаты и хлориды металлов расщепляют гидроперекиси обычно до фенолов и жирных кетонов. Очень часто применяется разбавленная серная кислота [72, 350— 358], смесь концептрированной или разбавленной серной кислоты с ацетоном [359—365] или другими инертными растворителями [366], пористые материалы (пемза, кизельгур), оточенные 85%-ной серной кислотой [367], ортофосфорная и уксусная кислоты [340, 368], соляная кислота [369], хлорная кислота [370], арилсульфок11Слоты и их хлорангидриды 1371—373], сульфаты металлов I и II групп, в частности сульфаты меди и кальция [374—375], хлорное железо [376], фтористый бор [377], двух-и трехокись серы [197, 365, 378] и другие катализаторы [379—381]. [c.542]

Применение хлорного железа вместо хлористого алюминия снижает выход хлорангидрида трихлоруксусной кислоты до 7%. Хлороформ, хлористый метилеп и высшие галогениды этапа также взаимодействуют с окисью углерода, но дают значительно меньшие выходы целевого соедпнепия. В литературе опубликовано сообщение [138] о проведении аналогичных реакций с хлористым или бромистым этилом, из которых получаются соответственно хлорапгпдрид и бромаигидрид уксусной кислоты однако в этих случаях кислотный катализатор не применялся. [c.37]

Строение адреналина было установлено на основании эмпирической формулы СдН зОзК, расщепления щелочным плавлением, приводящего к пирокатехину и протокатеховой кислоте, и того факта, что оказалось возможным доказать существование в его молекуле вторичной спиртовой группы и вторичной аминогруппы. С хлорным железом адреналин дает зеленую окраску, обусловленную пирокатехиновой группой. Окончательное доказательство строения было проведено синтетическим путем (Ф. Штольц, 1903 г.). Синтез состоит сначала в обработке пирокатехина хлорангидридом монохлоруксусной кислоты и хлорокисью фосфора. Первоначально образуется сложный эфир пирокатехина, который иод влиянием хлорокиси фосфора изомеризуется (перегруппировка Фриса), превращаясь в хлоркетон. Затем следует конденсация с метиламином [c.356]