Этилен реакция с водородом

Имеется газовая смесь объемом 20 л, содержащая этан, этилен и водород. Эту смесь пропустили над нагретым платиновым катализатором. После приведения продуктов реакции к исходным условиям объем смеси составил 13 л, из которых 1 л приходится на долю непрореагировавшего водорода. Определите объемные доли газов в исходной смеси. Ответ 25% СгНе 35% СгН 40% Нг. [c.205]

Превращение этана в этилен и водород является важной промышленной реакцией. Эта реакция характеризуется ДЯ = 32 ккал/моль и Д5 = 30 кал-моль -град (энтропийных единиц, э. е.). Определите измеиения свободной энергии для этой реакции при 25° С. Определите величину константы равновесия при 25° С. [c.119]

Простейшим примером гидрирования является присоединение водорода к этилену — реакция, изучавшаяся многими авторами (на N1 и Р1). При гидрировании водородом, содержащим дейтерий, было показано, что процесс протекает сложнее, чем это ранее предполагалось [110]. Оказалось, что наряду с нормальным гидрированием [c.428]

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана, В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена (2—5%) и следами высококипящей жидкости. [c.20]

В частном случае термического распада этана необходимо учитывать реакции радикалов с этиленом и водородом. Кроме того, как мы видели выше, при невысоких температурах и значительных концентрациях этилена бимолекулярное образование радикалов проходит с большей скоростью, чем при распаде этана. В этом [c.55]

При относительно невысоких температурах (600—700 °С) и атмосферном давлении пропилен разлагается на бутадиен, бутилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты сложного состава, выход которых составляет 50% (масс.) на превращенный пропилен. В этих условиях распад аллильного радикала проходит значительно медленнее, чем реакция присоединения его по двойной связи [c.72]

Кислород и этан подогревают отдельно до температуры 600° С, а затем смешивают в пропорции 1 4. В реакционном пространстве часть этана сгорает до окиси углерода и водорода (незначительная часть до двуокиси углерода и воды), а выделенное тепло используется для эндотермической реакции распада этана на этилен и водород и для поднятия температуры сгоревших газов до 200° С (такая температура устанавливается не в нескольких миллиметрах от пламени, а на расстоянии 1 м). [c.97]

Расхождение теории с опытом при высоких давлениях сопряжено с тем, что реакция дегидрогенизации этана начинает перекрываться реакцией метанообразования, которая не учитывается схемой распада, положенной в основу расчетов. Эта реакция усиливается с увеличением давления, в то время как реакция распада этана на этилен и водород должна замедляться в силу обрыва цепей, усиливающегося с давлением и близостью реагирующей системы к состоянию равновесия. С расчетной точки зрения, причиной завышенных значений вычисленных констант может до некоторой степени. являться пренебрежение при расчетах концентрацией этил-радикалов. [c.148]

Гидрирование этилена на никелевом катализаторе является гомофазным процессом, т. е. оба исходных вещества — этилен и водород и продукт реакции этан находятся в одной фазе. Но, поскольку процесс идет на границе этой фазы с металлическим никелем, он является гетерогенным. [c.38]

Метан очень устойчив к термическому разложению. При очень высоких температурах (>800°С) и малом времени контакта метан дает этан, этилен, ацетилен, водород и некоторые ароматические углеводороды, главным образом, бензол. При температуре около 800°С все алканы образуют одинаковые продукты разложения наиболее важными из них являются этилен, пропен, бутены, бутадиен и водород. В промышленном процессе легкие нефтяные фракции, разбавленные паром, пропускают через пустую трубку при температуре около 800°С время контакта 1 с (или меньше). В случае этана основными продуктами являются этилен и водород в настоящее время эта реакция используется наиболее широко. [c.158]

Обратимся к рассмотрению предыдущего примера для реакции диссоциации одного моля этана на этилен и водород = [c.69]

На этой схеме показан лишь фрагмент исходного комплекса родия, содержащий два лиганда - этилен и водород. Остальные лиганды не принимают участия в реакции внедрения, при которой координационное число родия уменьшается на единицу. Такой процесс становится возможным благодаря тому, что при координации к иону переходного металла молекула олефина активируется за счет переноса электронной плотности со связывающей ге-ор-битали олефина на вакантную -орбиталь металла и с -орбитали металла на разрыхляющую тс-орбиталь олефина (рис. 29.2). [c.375]

Попытки приготовить цыс-этилен-1, 2-Н2 каталитическим восстановлением ацетилена на палладиевом катализаторе [7], на никелевом или на палладиевом катализаторах [5] приводили к образованию смесей всех возможных дейтерированных этиленов. Показано [5], что реакция водорода-На и ацетилена на никель-кизельгуровом катализаторе при —80° приводит к получению преимущественно цис-изомера однако, поскольку молекулы ацетилена быстро обмениваются между собой и с остаточным водородом на катализаторе, это приводит к образованию смеси дейтерированных этиленов. [c.247]

Исследования адсорбции и каталитических реакций на таких гранях монокристаллов привели к некоторым поразительным результатам. Величины физической адсорбции и хемосорбции и теплоты адсорбции на разных гранях заметно различаются [221. Скорости реакций водорода с кислородом на меди и водорода с этиленом на никеле [15] отличаются на разных гранях, причем во время реакции между водородом и кислородом происходит существенная перестройка металлического кристалла, при которой некоторые грани становятся шероховатыми, образуются новые небольшие, преимущественно ориентированные грани и на некоторых гранях — наросты из порошкообразного металла. С другой стороны, в ходе реакции водорода с этиленом никель изменяется незначительно. Необходимость дальнейшего изучения этих и других реакций на гранях монокристаллов очевидна. [c.186]

Сравнительно недавно мы принимали [5], что для характеристики специфических черт механизма реакции некоторые переменные факторы не имеют существенного значения особенно удачно то, что это те факторы, которые труднее всего наблюдать. В случае простой реакции, такой, как реакция водорода с этиленом, имеется очень ограниченное число параметров, доступных для измерения порядок реакции, энергия активации и, возможно, одновременно протекающая конверсия пара-орто-водорода. Энергии активации являются крайне непостоянными величинами, так как на них (и на порядок реакций) оказывает влияние загрязнение поверхности. Как это ни парадоксально звучит, решение всей проблемы лежит, по-видимому, в изучении более сложных реаги- [c.354]

Удельное значение протекающих одновременно реакций крекинга а дегидрирования зависит в первую очередь от числа атомов С в исходном материале. В то время как этан при высоком нагреве превращается практик чески только в этилен и водород и, следовательно, здесь в основном идет реакция термического дегидрирования, при нагреве пропана уже большее значение имеет реакция крекинга с образованием этилена и метана. При нагреве бутана до высокой температуры образуется совсем немного бутена. Бутан расщепляется главным образом на этилен и этан или, соответственно на пронен и метан. Изобутан, напротив, примерно на 50% превращается в изобутен. [c.47]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

Дэнби [12], используя масс-спектрометрические и кинетические дан-йые, обнаружил метан в самом начале разложения этана. Начальная скорость образования метана того же порядка, что и разложение этана на этилен и водород. Однако по мере накопления этилена порядок реакции образования метана меняется до второго относительно реакции образо- [c.84]

Установлено [40], что при пиролизе бутана протекают две основные реакции первая — образование метана и пропилена, вторая — образование этилена и этана. По данным Здоника [411 приблизительно 52% н-бутана разлагается на пропилен и метан, тогда как остальные 48% превращаются в этилен и водород. [c.256]

При реакции гидрохлорирования добав. 1енне свежего этилена к газовому потоку с первой колонны хлористого этилена автоматически регулируется так, чтобы отношение этилен/хлористый водород было 1 1. Поскольку 1 моль этилена реагирует с 1 молем хлористого водорода, отношение этилен/хлористый водород в потоке из реактора, возвращаемом потоке и потоке сдувочного газа составляет также 1 1. [c.407]

Реакции радикалов СбНц дают сложную смесь продуктов — в основном образуются бутадиен, бутилен, пропилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты. [c.231]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Для расчетов по формуле (156) необходимо знать энергию С—Н-связей в соответствующих радикалах и энергию я-связи в молекулах соответствующих алкенов. В первом приближении можно пр1шять, что энергии С—Н-овязей в этильных, изопропильных и третичных изобутильных радикалах не отличаются от энергий С—Н-связен в молекулах этана, пропана и изобутана, т. е. равны 98, 95 и 94 ккал соответственно. Принимая для энергии я-связн в этих молекулах величину 57 ккал [65], найдем величины тепловых эффектов реакций равными 41, 38 и 37 ккал. Однако для теплового эффекта обратимой реакции распада этил-радикалов на этилен и водород найдена величина, равная 37,5 ккал [279], которая была принята для последующих расчетов. Достаточно принять для энергии я-связи величину 60 ккал, чтобы согласовать получаемые вычисления по формуле (156) и экспериментальным путем. Возможно, что расхождение между расчетом и экспериментом обусловлено тем, что энергия С—Н-связи в этил-радикале меньше, чем в молекуле этана. [c.249]

В 1963 г. Фрост предположил, что самоторможение распада этана может быть обусловлено обратимостью элементарной реакции разложения этильного радикала на этилен и водород [278]. Применив к расчету равновесия обратимой реакции = Н + С2Н4 при- [c.183]

Начальнык продуктами распяла ( диссоциации) этана при температурах порядка 50 °С яЕлгаотся этилен и водород. Несомненно, что эта реакция протекает через стадию мимолетиого образования радикалов (СИ, и Т.д.) [c.7]

Этан в результате краткой ременного пребывания п зоне ] ЫСокой темпе-ратуры раснадается па этилен и водород, т. е. претерпевает термическое дегидрирование без заметного разрыва углеродных связей. В технике такую реакцию не слишком удачно называют крекингом, в данном случае — крекингом этапа. [c.10]

При пиролизе этана образуются этилен и водород, из которых первый при соблюдении известных условий, особенно при малой продолжительности пребывания в зоне пиролиза, очень стоек. Прп пиролизе бутана образуются метан, этан, этилеп, пропен, бутеп и водород, причем пропеп менее стабилетг чем этилен. Поэтому в таком случае вторичные реакции проявляются к большей мере. Иа основании данных, приведенных в табл. 69—78, молаю судить о стабильности этана, нропана и бутанов [10]. [c.79]

Нагревание нафталина с этиленом хлористый водород в присутствии таких конденсирующих средств, как АЮ3 или Fe ls, приводит к образованию этил-(соотв. полиэтил-) нафталина. Ход реакции здесь вероятно таков [c.418]

Аналогичным образом реагируют и другие галогенпроизводные—бромо-форм, хлористый бензилиден, иодистый метилен, причем новый углеродный атом постоянно входит в положение 3 пиридинового цикла. Механизм этой реакции неизвестен, но, повидимому, она не может итти путем замещения в положение 3 пиррольного цикла и протекает скорее в результате замещения в положение 2 [149]. Реакции того же типа происходят при термическом разложении некоторых Ы-замещенных пирролов. Так, N-бeнзилпиppoл превращается в 3-фенилпиридин этиловый эфир Ы-пиррилуксусной кислоты (ЬХУИ ) дает пиридин, углекислый газ, этилен и водород [150], причем реакция, вероятно, протекает с образованием промежуточных продуктов по следующей схеме [c.368]

Несмотря на то, что описанные опыты, относящиеся к концу XVIII в., наметили пути ожижения газов, следующий важный шаг в этом направлении был сделан Фарадеем только в 1823 г., когда, исследуя поведение хлоргидрата при нагревании, он обнаружил на холодном конце запаянной трубки капли желтоватой жидкости, оказавшейся жидким хлором. Из этого факта Фарадей сделал совершенно правильный вывод о том, что в замкнутом сосуде за счет химической реакции можно достигать желаемых давлений и производить ожижение получаемого газа, конденсируя его в охлаждаемой части сосуда. Этим доступным методом были ожижены сернистый водород, оксид азота(1), циан и углекислота (последняя под давлением 3,6 МПа). В 1840 г. Фарадею с использованием охлаждающей смеси, составленной из твердой углекислоты, спирта или эфира, удалось ожижить многие газы этилен, фосфористый водород, иодистый водород и др. [c.46]

Радикал С2Н5 может стабилизироваться, отщепляя атом водорода, образуя этилен. Атом водорода также атакует исходную молекулу, выделяясь в виде молекулы Н2. Циклогексильный радикал превращается по реакции [c.207]

Простейшим примером является дегидрогенизация этана, которая была изучена Пиз и Дурган [105]. Этан был подвергнут некаталитической дегидрогенизации в этилен и водород при температурах от 600 до 700° С и давлениях от 0,55 до 1,05 ат. При этих условиях реакция обратима и с обеих сторон достигается равновесие. [c.14]

Фирма ono o (США) разработала процесс получения высших а-олефинов, получивший название Альфен и включающий следующие стадии синтез триэтилалюминия из алюминия, водорода и этилена взаимодействие ТЭА с этиленом (реакция роста) при температуре 100—120°С и давлении 10 МПа вытеснение высших а-олефинов из образовавшегося триалкил- 1люминия при температуре 280—320 °С, давлении ниже 1 МПа и времени контакта 0,5—2 с гидролиз содержащегося в олефинах триэтилалюминия. Основными недостатками процесса Альфен являются высокий расход ТЭА, громоздкое аппаратурное оформление, сложность управления процессом и неэффективная схема дезактивации катализатора. [c.78]

Подробное изучение окисления пропилена п пропана с количественным определением всех стабильных продуктов, получаемых во время окислительного процесса, позволило Штерну с сотрудниками [193, 194, 195] построить наиболее полные радикально-цепные стадийные схемы окисления этих углеводородов. В продуктах реакций были найдены альдегиды (формальдегид и ацетальдегид), перекиси, метиловый и этиловый спирты, кислоты, пропилен, этилен, метан, водород, СО, СО2 и Н2О. При окислении пропана цепь ведут нормальный пропильный и изопропильный радикалы, а также нормальные и изоперекисные радикалы [c.88]

Бик [26] постулировал, что поверхность в значительной степени покрыта ацетиленовы.ми комплексами и что реакция проходит между двумя хемосорбированными атомами водорода и молекулой этилена из газовой фазы, т. е. по механизму ХВВ с водородом на малой доле свободной поверхности, оставляемой ацетиленовым комплексом. При этом кинетика процесса гидрирования описывается довольно успешно, однако Элей [17] считает, что эта схема не может объяснить кинетику реакции обмена и что отравление этиленом реакции орто-пара-превращения водорода предполагает присутствие на поверхности небольшого количества водорода, хемосорбированного в виде атомов. Трепнел [35] доказал, что этилен полностью блокирует поверхность вольфрамовой проволоки, однако необходима известная осторожность при распространении этого вывода на никель и другие металлы. [c.282]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

Эти представления, приводящие к заключению о сложном (многоступенчатом) характере первой из указанных выше двух макроскопических стадий реакции (превращение метана в ацетилен), находят подтверждение как в аналитических данных самих Петерса и Вагнера, так и в данных других авторов. Так, на основании изучения кинетики процесса и состава продуктов превращения метана в тихом разряде Сент Опей [1532] приходит к заключению, что первичным продуктом реакции является этан СзНв, в результате последующего дегидрирования превращающийся в этилен С2Н4, ацетилен С2Н3 и продукты их полимеризации. Образование этана в первой стадии реакции синтеза ацетилена из метана (в высокочастотном искровом разряде) наблюдал также Амемия [400]. Добавим, что при определенном режиме реакции в тлеющем разряде удается количественно превратить метан в этилен и водород [548]. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология