Окисление без разрыва С связи

Реакция окисления растворами перманганата калия [4]. При действии водных растворов перманганата калия при обычной температуре происходит присоединение ио месту двойной связи двух гидроксильных групп, при дальнейшем окислении — разрыв связи с образованием карбонильных соединений или карбоновых кислот [c.175]

Очевидно, что при окислении нормальных алканов в кислоты углеродная цепь рвется преимущественно посредине. В значительно мепьшей степени происходит разрыв связи у крайних углеродных атомов, что и определяет малый выход низкомолекулярных кислот по сравнению с высокомолекулярными. [c.292]

Однако в отличие от альдегидов, которые очень чувствительны к дальнейшему действию окислителей и легко превращаются при этом в карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов, кетоны обладают большей стойкостью к окислению. И если кетоны все же поддаются действию сильных окислителей (например, хромовой смеси, перманганата калия), то при этом происходит разрыв связи между карбонилом и алкильным остатком и образуется кислота с меньшим числом углеродных атомов, чем подвергнутый окислению кетон [c.218]

Диоксид серы и кислород в отсутствие катализатора практически не реагируют между собой, так как для окисления ЗОг необходим разрыв связи между атомами в молекуле кислорода, требующий большой затраты энергии. Действие катализаторов, ускоряющих реакцию между ЗОг и кислородо м, состоит в том, что они способны присоединять атомы кислорода, связывая их менее прочно, чем они связаны в молекуле кислорода. Благодаря этому на поверхности твердых катализаторов активационный барьер реакции окисления ЗОг снижается. [c.116]

Химические свойства. Во многих реакциях л-связь является донором электронов, поэтому она легко реагирует с электро-фильными реагентами. В связи с этим для алкенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения разрыв л-связи протекает по гетеролитическому механизму. Если атакующая частица является радикалом, то разрыв связи протекает по гомолитическому механизму и далее происходит свободно-радикальное присоединение. Для алкенов также характерны реакции окисления я-связи. [c.295]

Если образование активного комплекса лимитирующей стадии реакции окисления включает образование или разрыв связи кислород— катализатор, то для ряда катализаторов можно ожидать линейную зависимость между энергиями активации реакций окисления и изменением энергии этой связи. Следствием этого должна быть симбатность в изменении каталитической активности в реакциях окисления и гомомолекулярного обмена кислорода. [c.89]

Обычные кинетические данные, как правило, не содержат информации о том, в какой именно момент происходит разрыв данной связи — на стадии, лимитирующей скорость реакции, или на какой-то другой стадии. Решение этого вопроса требует специального подхода. Так, например, в случае разрыва связей С—Н ответ на этот вопрос может быть получен путем сравнения (в одних и тех же условиях) скоростей реакций исследуемого соединения и его изотопной формы, т. е. соединения, в котором атомы водорода интересующей нас связи С—Н замещены на тяжелый изотоп — дейтерий. Связь С—О всегда прочнее связи С—Н, и это различие обусловливает (в случае, если разрыв связи С—Н действительно осуществляется на лимитирующей стадии) приблизительно семикратное (при 25 °С) различие в скоростях соответствующих реакций. Так, было показано, что в случае реакции окисления [c.65]

Так как всякий процесс окисления сопровождается обязательным разрушением первоначальной молекулы окислителя , то при расчете освобождающейся энергии (теплоты сгорания) следует согласно уравнению (1-1), учитывать энергию, расходуемую па разрыв связей между атомами молекулы окислителя (скрытая теплота образования молекулы), которая, вообще говоря, моя.ет быть и положительной и отрицательной. Однако обычно принято молекулярное состояние кислорода считать исходным и все энергетические расчеты вести от этого условного нулевого уровня . [c.12]

Что же произойдет, если подвергнуть тетра-О-метил-о-глюкозу окислению азотной кислотой в жестких условиях Как СНО-, так и свободная ОН-группа должны при этом окисляться с образованием кетокислоты. Но если мы вспомним о свойствах кетонов (разд. 19.10), то станет ясно, что окисление на этом не остановится и должен происходить разрыв связей с той или другой стороны карбонильной группы. СООН [c.957]

Из данных табл. 42 видно, что с увеличением прочности связи металл — кислород ме-ОгВ ряду супероксидов благородных металлов резко падает их относительная каталитическая активность. Этим и объясняется исключительная активность серебра и ничтожная активность палладия, золота и платины в качестве катализаторов низкотемпературного окисления этилена. Другой вывод из полученных результатов состоит в том, что с ростом прочности связи металл — кислород (Ме—О2) может возрастать вероятность разрыва связи кислород — кислород (МеО—О) в супероксиде. Разрыв связи МеО—О не может привести к образованию перекиси этилена и, следовательно, окиси этилена. [c.295]

Гипохлориты в щелочной среде действуют неизбирательно. Кроме окисления альдегидных концевых групп с образованием концевых звеньев альдоновых кислот, происходит разрыв связей С2—Са с раскрытием пиранозного цикла и образованием дикарбоновых кислот. Окисление первичных спиртовых групп у С целлюлозы и маннанов приводит к появлению карбоксильных групп в цепях [86]. В отработанных щелоках находят также множество других продуктов распада [66]. [c.244]

Получение описанным выше способом спиртов (окисление) интересно тем, что оно по его конечному результату является присоединением к алкену воды, протекающим по иному направлению, чем при гидратации алкенов в кислой среде. Такой путь синтеза первичных спиртов используется в промышленности. Был предложен следующий механизм этой реакции при взаимодействии пероксида водорода со щелочью образуется перок-сид-анион, который взаимодействует с атомом бора молекулы триалкилборана как нуклеофил, затем происходит разрыв связи кислород - кислород, и алкильная группа переходит к соседнему с бором атому кислорода, при этом последний теряет в виде аниона связанную с ним ранее гидроксильную группу такое превращение повторяется трижды, что приводит к образованию [c.67]

Кетоны к действию окислителей весьма устойчивы и окисляются лишь сильными окислителями при нагревании. В процессе окисления происходит разрыв связей С—С по обе стороны карбонильной групиы н в общем случае получается смесь четырех карбоновых кислот [c.455]

Изотопные данные показывают, что в лимитирующей стадии глубокого окисления насыщенных углеводородов разрываются связи С—Н, а в случае окисления всех гомологов олефинов происходит разрыв связи С = С. [c.259]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Далее происходит разрыв связи N—0. Благодаря наличию двух реакционных центров в молекуле, т. е. системы я-электронов и неподеленной пары электронов, основания Шиффа обладают высокой комплексообразующей способностью, что позволяет использовать их в качестве деактиваторов металлов [223]. При добавлении в синтетические масла основания Шиффа способствуют уменьшению кислотного числа и количества осадка при окислении [220]. Так, испытания, проведенные на манометрической установке в статических условиях при 230°С, показали, что 4-гидро-кси-З-метоксибензилиденоктадециламин увеличивает индукционный период окисления пентаэритритового эфира [224, с. 29]. [c.176]

При изучении алюмосиликатов в качестве катализаторов неполного окисления метана [103] было отмечено, что их активность связана с наличием на их поверхности кислотных центров бренсте-довского и льюисовского характера. Так как наличие кислотных центров бренстедовского типа является источником протонов в алюмосиликатах, то, регулируя их количество, можно добиться образования только метильной группы при сорбции метана, этим самым подавляется дальнейший разрыв связи С — Н в метильном радикале, приводящий к образованию метиленовой группы. По данным Даудена, Шнелла и Уокера [104] известно, что метиленовая группа приводит к ухудшению селективности процесса неполного окисления метана. [c.168]

Авторы [36] показали, что для НПАВ, в состав которых входят оксиэтильные фрагменты, пределы термической устойчивости ограничиваются устойчивостью связей оксидных групп к температурным воздействиям. Основным направлением термического распада ПАВ и процесса окисления является разрыв связей этоксиль-ных групп.В связи с вышеизложенным закачка водных растворов НПАВ, подвергнутых термообработке острым паром, приведет к низкой их эффективности. [c.23]

Эта реакция относится к окислительно-восстановительным, и ее можно рассматривать, с одной стороны, как реакцию восстановления кетона металлом, а с другой стороны (что в данном случае более существенно)—как окисление металла кетоном, По-видимому, происходит одноэлектронный перенос от атома натрия (который при этом окисляется) к наиболее электроотрицательному элементу — атому кислорода. Так как у последнего не может быть более октета электронов, происходит гомолитический разрыв связи С = 0, один электрон полностью отходит к атому углерода, а между атомами кислорода и натрия образуется ионная связь молекула кетона превращается в анион-радикал. Присутствие неснаренного электрона можно обнаружить методом ЭПР система кетон — натрий обладает парамагнитными свойствами. О наличии неспаренпого электрона свидетельствует также способность кетилов натрия мгпоиеп- [c.303]

Примеры каталитического действия в растворах многочисленны, и многие из них находят практическое применение в аналитической химии, например окисление щавелевой кислоты перманганатом гсалия катализатором являются ионы Мп в присутствии Н 2804. Механизм гомогенного катализа может включать в себя как молекулярные, так и ионные промежуточные соединения. Снижение энергии активации вызывается умень-шеп11см энергии связи соседних атомов при взаимодействии с катализатором, что облегчает разрыв связей соседних атомов и их перегруппировку. [c.288]

Как было неоднократно показано, множество методов образования связи С-С основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые различные структурные фрагменты по а-атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (например, путем йуклеофилы1ого присоединения по карбонилу), так и с разрывом связи между а-атомом углерода и карбонильной группой. Разрыв связи С—СО достигается с помощью реакции Байера—В иллигера, состоящей в окислении кето- [c.260]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей в алифатичоских углеводородах как правило, не имеет препаративного значения, гак как при этом модаег происходить разрыв связи в любом месте углеродной цепи с образованием шеей карбоновых, дикарбоновых, оксикарбоновых кислот и других продуктов расщепления. Только при точно установленных условиях проведения реакции высокомолекулярные парафины можно, например по Фишеру — Трошпу — Гачу, каталитическим окислением кислородом воздуха относительно однозначно расщеплять до жирных кислот со средней длиной цепи Qie — С is- Такой способ приобрел большое техническое значение в мыловаренной промышленности. [c.830]

При осторожном окислении тиолсульфонатов Н Ог получаются 1,2-дисульфоны, в более жестких условиях происходит разрыв связи 8—8 и образуются сульфоновые к-ты [c.580]

Ф. относится к небензоидным ароматич. системам. Для него характерны три типа хим. превращений замещение водорода в sHs-кольцах без раз-№ва связей Fe— С, окисление по атому Fe и разрыв связи Fe — С. Р-ции электроф. замещения приводят к моно- и гетероаннулярньгм (содержащим заместители в разных циклах) дизамещ. Ф. [c.87]

Окисление химически устойчивой двухуглеродной ацетильной группы представляет собой весьма трудную химическую задачу. Как мы уже знаем, разрыв связи С—С чаще всего происходит между атомами, занимающими а- и р-иоложения относительно карбонильной группы. Такое р-расщепление (гл. 7, разд. И) в случае ацетильной группы, естественно, невозможно. Единственный способ, который обычно реализуется,— это тиаминзависимое расщепление связи С—С по соседству с карбонильной группой (а-расщепление, гл. 8, разд. Г). Однако а-расщепление требует предварительного окисления (гидроксилирования) метильной группы ацетата. Хотя известно много примеров биологических реакций гидроксилирования (гл. 10, разд. Ж), эти реакции весьма редко используются в основных катаболических процессах [c.317]

Фессенден и др. [4046] показали, что кремнийорганические соединения настолько подвержены биологическому окислению в организме, что даже происходит разрыв связи Si—С [c.1091]

При полном окислении олефинов в углеродной цепи разрываются связи С—Н или С—С. Не на блюдается разрыва связей С—Н в бо1ковой метильной группе, и поэтому делается вывод [135], что происходит только разрыв связей С—С, а такие осколки окисляются легко. В молекулах утлеводородов, в которых я-связи отсутствуют, при полном окислении разрываются любые связи С—Н. Эти результаты позволили установить, что при глубоком окислении различных представителей гомологического ряда образуются близкие по строению П0вер1хн0с11ные соединения. [c.292]

Эта особенность высокотемпературного воспламенения не укладывается в рамки общего условия цепочечно-теплового взрыва (2.25), согласно которому зависимость периода индукции от температуры определяется температурной зависимостью эффективного коэффициента разветвления. Остается предположить, что в цепной стадии высокотемпературного воспламенения вероятность разветвления и эффективная длина цепи становятся настолько малыми, что скорость брутто-реакцни лимитируется скоростью зарождения активных центров, реакции, протекающей, по-видн-мому, через разрыв связи в молекуле горючего. Однако в настоящее время отсутствуют экспериментальные данные об укорочении цепей при высокотемпературном окислении углеводородов и возможных причинах увеличения вероятности обрыва цепей в этих условиях. [c.72]

Каждый из трех процессов характеризуется различной скоростью и энергией активации. Механизм первого процесса (/ стадия) состоит в разрыве слабых химических связей, наличие которых в цепях полимеров обусловлено различными причинами, рассмотренными в монографиях [5.4, 5.14]. К ним относятся действие примесей и кислорода, вызывающее окисление связей С—С, гидронерекисных групп в цепях, межмолекулярные перегруппировки, облегчающие разрыв связи, химические реакции различного тина, влияние боковых привесков, снижающих прочность связи, и др. В результате действия этих факторов происходит накопление продуктов распада как в ненапряженных, так и в нагруженных полимерах [5.4], наблюдаемое методами ЭПР (овободные радикалы), ИКС (новые концевые груллы), масс-снектрометри и (молекулярные осколки ) и др. [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление без разрыва С связи: [c.478] [c.486] [c.405] [c.23] [c.406] [c.606] [c.112] [c.441] [c.161] [c.441] [c.427] [c.410] [c.61] [c.410] [c.131] [c.61] [c.200] [c.150] [c.158] [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология