Молекулы одноядерные

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Подсчитаем в стабильных карбонилах внешние электроны атома металла и донорные электроны лигандов. При этом для металла п-го периода будем учитывать -электроны (п—1)-го и 5-электроны п-го уровня, молекулу СО будем считать донором двух электронов. Атомы V, Сг, Мп, Ре, Со и N1 представляют 5, 6, 7, 8, 9 и 10 электронов соответственно, так как имеют конфигурации от 3 45 до Зй 45 . Для Сг, Ре и N1 известны стабильные одноядерные карбонилы с шестью, пятью и четырьмя молекулами СО соответственно Сг(СО)б, Ре(С0)5 и N (00)4, т. е. число внешних электронов равно 18. Это один из примеров выполнимости валентного правила, известного под названием правила 18 электронов или правила эффективного атомного номера (ЭАН). Оно гласит, что каждый элемент стремится дополнить свою внешнюю электронную оболочку до конфигурации ближайшего следующего за ним инертного атома, т. е. при том способе подсчета, который описан выше, переходные катионы должны накапливать вокруг себя 18 электронов. [c.96]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Удельная рефракция нафтеновых углеводородов (одноядерных) почти сохраняет свою величину для всех представителей — 0,5429. Для метановых углеводородов она падает с увеличением числа углеродных атомов в молекуле (для Об—0,5605, но для Сю— уя№ [c.60]

В таком случае при введении малых количеств МоСЬ хлорные мостики почти не разрушаются, и некоторое торможение изомеризации вызвано стерическими затруднениями обмена олефинового лиганда с олефином, что и наблюдается в действительности. В больших количествах МоСЬ взаимодействует с хлорными мостиками это приводит к образованию одноядерных комплексов, где атом палладия связан с двумя молекулами олефина, что должно ускорять изомеризацию. Такое же ускорение происходит в присутствии спиртов, расщепляющих хлорные мостики [69]. [c.124]

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — химические соединения оксида углерода СО с металлами, например, карбонил никеля N1 (С0)4, открытый первым в 1890 г. В настоящее время получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. К- м. бывают одноядерными и многоядерными, в зависимости от количества атомов металла в молекуле, а также смешанные, например [Ре (СО)4) Hg. Большинство К. м. при обычных условиях кристаллические, кроме N1 (С0)4, Ре (СО) Ни (СО),, 05 (С0)5. к. м. хорошо растворяются в органических растворителях, летучи, сильно ядовиты. Наибольшее значение в технике имеют К- м.— никеля, кобальта, железа. К. м. применяют для получения чистых металлов, для покрытия поверхности металлами, как ката- [c.120]

По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами (ионами) металлов. Комплексы с мостиковыми лигандами довольно распространены, например карбонил кобальта Со2(СО)д [c.509]

Если подсчитать внешние электроны атома металла и донорные электроны лигандов, то их сумма Е1 устойчивых карбонилах равна 18 (правило 18 электронов). При таком подсчете для металла п-го периода учитываются -электроны (п— 1)-го уровня и 5-электроны п-го, а для молекулы СО — два электрона, если она не мостиковая. Атомы V, Сг, Мп, Ре, Со и N1 представляют 5, 6, 7,8, 9 и 10 электронов соответственно, так как имеют конфигурации от дрЗ(Р Поэтому для Сг, Ре и N1 возможно образование одноядерных карбонилов с присоединением шести, пяти и четырех молекул СО соответственно Сг(СО) 6, Ре(СО) 8 и N (00) [c.93]

Приближение МО ЛКАО. С позиций теории МО молекулу рассматривают в качестве сложного, многоядерного атома , к которому приложимы все квантово-механические законы. Каждый энергетический молекулярный уровень имеет определенный набор квантовых ячеек, как и в обычном одноядерном атоме. Это означает, что валентный слой молекулы может быть представлен либо одной связывающей квантовой ячейкой с максимальной емкостью [c.286]

В последнем обзоре Хадсона [7] отмечается значительная неопределенность сведений и интерпретации реакций одноядерных соединений фосфора. Применительно к фосфазенам эти трудности сильно возрастают, так как в общем случае в каждой молекуле имеется несколько атомов фосфора и мало что известно относительно механизма изменения электронных полей. Трудности, возникающие в связи с наличием последовательных стадий реакций, которые могут протекать не с одинаковой скоростью, часто сочетаются с вероятностью большого числа реакционноспособных структурных единиц. Из полного ряда реакций в действительности могут иметь место одна или несколько из них. Имеется относительно небольшая информация о структурах циклических шести- и [c.6]

Структуры МНОГИХ одноядерных комплексных ионов были уже рассмотрены при обсуждениях простых молекул и ионов. Структуры многоядерных комплексных ионов описываются ниже, при рассмотрении хи.мии соответствующих элементов. [c.392]

В прошлом большое внимание уделялось изомерии одноядерных молекул и ионов из-за зависимости, существующей между числом изомеров и геометрическим расположением связей вокруг центрального атома. Так, если тетраэдрическая мо- [c.73]

Если в каждом из углеводородов одноядерном — бензоле, двух-ядерном — нафталине, трехядерном — антрацене заменить один атом водорода на группу СНд (т. е. как бы добавить в молекулу один атом С и два атома Н), так же как это делали с насыщенными и непредельными углеводородами, получим гомологические ряды бензола, нафталина и антрацена. [c.193]

Алициклические соединення содержат в молекулах один или несколько циклов, состоящих только из атомов углерода (исключение составляют ароматические соединения). Такие соединения могут быть моноциклическими или одноядерными, содержащими один цикл, и полициклическими или многоядерными, построенными из нескольких изолированных или сочлененных циклов. [c.512]

Существенно, что нейтральные атомы хрома, железа и никеля — все имеют четное число электронов и им недостает до конфигурации ближайшего инертного газа соответственно двенадцати, десяти и восьми электронов. Если окись углерода соединяется с металлом за счет дативной ковалентной связи, то во всех случаях добавляется как раз столько электронов, сколько необходимо для достижения числа электронов у инертного газа. Молекулы можно рассматривать как комплексы нейтральных атомов, которые не вносят электронов для связей и поэтому находятся в окислительном состоянии О (см. стр. 190). Так, например, никель имеет десять внешних электронов, которые как раз заполняют пять Зй-орбит. При этом орбиты 4з и 4р могут комбинироваться в тетраэдрические гибридные орбиты для образования связей с молекулами окиси углерода. Хотя кобальт не образует одноядерного карбонила, существует соединение Со(СО)дЫО, так же как Ре(СО)2(КО)2. В этих молекулах вокруг центрального атома имеется такое же количество электронов, как у инертного газа, если ввести вполне разумное допущение [c.173]

Так как в данном случае фракционирование производилось по размеру, а не по типу. молекул, оно не вызвало значительного изменения в показателях преломления и плотностях этих трех фракций, полученных после разделения. Что же касается такого показателя, как кинематическая вязкость, которая сильно зависит от конфигурации молекул, она резко изменилась. Так, вязкость неадсорбированной на 13Х фракции одноядерных ароматических углеводородов з 28 раз выше, чем адсорбированной на молекулярном сите 10Х ее части. [c.80]

Как уже было упомянуто, в молекуле одноядерного карбонила центральный атом связан с группами СО через ато.м углерода и все три атома металл — углерод—кислород лежат на одной прямой. Связь металл—углерод в молекуле карбонила оказывается наименее прочной. Действительно, экспериментально установленные значения теплот образования молекулы карбонилов из металла и окиси углерода соетав- [c.247]

Ароматические углеводороды, содержащие одно иля несколько ароматических ядер, которые могут быть соединены с нафтеновыми кольцами (замещенными или не замещенными алкильными цепями) и (пли) с боковыми парафиновыми цепями ароматические яд] а могут быть конденсированными, как у нафталина пли фенантрена, или изолированными, как в дифснилметане. Поэтому, с одной стороны, можно различать ароматические типы бензольные, нафталиновые, фенантреновые и т. п., а с другой стороны, иногда удобно выделять типы моно (одноядерные) ароматические, диароматические, триароматические и т. д. в зависимости от числа ароматических колец в молекуле. Смешанные нафтено-ароматические углеводороды, по-видимому, очень часто встречаются в нефтяных фракциях. [c.364]

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса (Brooks [58]), который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода, [c.301]

Группа одноядерных комплексов очень многочисленна. Сюда относится большая группа координационных соединений общей формулы [М(ННз)( ]Х , где М — центральный ион, X — одновалентный кислотный остаток п — степень окисления металла. В аммиакатах молекулы аммиака могут быть частично замещены ионами или нейтральными молекулами [Со(ЫНз)8С1]С12, [СоеПз]Хз, [Со(ЫНз) .еп2]Хз, [Со(ЫНз)еп2Ру]Хз, [Сг(ЫНз)5Нр]Хз, [Со(ЫНз)4(Н20)2]Хз. Соединения гексамминового типа известны для Сг % 1г Со % Ре идр. Соединения тетраммино- [c.65]

Как окисленная, так и восстановленная формы редоксипары могут вступать в реакции комплексообразования с ионами или молекулами L других растворенных веществ. Если при этом образуются только одноядерные комплексы, эти формы в растворе существуют в виде следующих элементарных объектов [c.96]

Для этой реакции необходимо наличие в системе по крайней мере двухъядерных резолов однако тот факт, что вулканизация происходит в присутствии смол на основе одноядерных фенолов находится в противоречии с предложенным механизмом. Ван-дер-Меер [4] также предполагает наличие хинометидов в качестве обязательных промежуточных соединений, но по его мнению, образование поперечных связей происходит с отщеплением атома водорода от метиленовой группы, находящейся в молекуле каучука в аллильном положении [c.249]

Производные фенолов характеризуются наличием в молекуле одной и ги нескольких пространственно затрудненных гидроксильных групп. Это - -одноядерные алкилирпванные феполы (2,е-ди-7рс7--бутил-4-метилфепол), замещенные бисфенолы [2,2 -ме- [c.19]

Достровский и Хальман 1156] исследовали реакционную способность ряда нуклеофильных молекул в отношении одноядерных соединений Р(У)—С1 в растворе этанола и расположили эти нуклеофилы в следуюш,ий ряд [c.55]

Альтернативой правилу благородных газов является утверждение, согласно которому общее число валентных электронов равно 18 столько электронов требуется для заполнения 9 орбиталей пяти ё-, одной 5- и трех р-орбиталей. При этом простой подсчет электронов объясняет образование одноядерных карбонилов элементами с четными номерами (Сг(СО)е, Ре (СО) 5 и N1(00)4) и двуядерных карбонилов марганца, железа и кобальта, если предположить существование нормальных двухэлектронных связей между атомами металла. Это утверждение согласуется также со стереохимией молекул, образованных замещением группы СО другими донорными молекулами, например, в комплексе Ре(СО)з(РКз)г, имеющем, подобно Ре(СО)э, вид тригональной бипирамиды, и в Мо(СО)бРРз, имеющем, подобно Мо(СО)б, октаэдрическое строение, а также со структурами Со(СО)45 Нз (тригональная бипирамида) и Мп(СО)5СНз (октаэдр), причем атомам Со и Мп, не образующим одноядерных карбонилов, лиганды дают 9 и И электронов соответственно. Вместе с тем сформулированное правило не выполняется для У(СО)е, для некоторых 16-электронных комплексов платины, а также для молекул тппа N (051 5)2 (разд. 22.4). [c.59]

В эфирах дифеновой кислоты возможны повороты относительно связи —С—С—, соединяющей оба бензольных кольца [114], вследствие чего эфиры дифеновой кислоты могут принимать различные конформации и соответственно размещаться большим числом способов среди молекул полимера, проявляя высокий пластифицирующий эффект. Наличие в молекуле дифеиатов подвижной двуядерной системы сближает их с одноядерными системами — фталатами. [c.155]

Атомы марганца и кобальта имеют соответственно 7 и 9 валентных электронов и до устойчивой электронной конфигурации им нехватает 11 и 9 электронов. Одноядерные комплексные частицы [М(СО) ], образуюшиеся за счет принятия пяти и четырех электронных пар от молекул СО, будут иметь неспаренные электроны. Такие частицы радикального характера взаимодействуют друг с другом с формированием связи металл—металл. В результате образуются димеры — двухъядерные комплексы [Мп2(СО)ю] и (Со2(СО)а] с завершенной электронной конфигурацией атомов благородных газов вокруг каждого атома переходного металла. [c.104]

Превращение тяжелого масла в моторный бензин может потребовать гидрокрекинга и нитроочистки с получением продукта, который содержит главным образом одно- и двухъядерные ароматические соединения. Значительное содержание полицик-лических ароматических соединений (в основном 1,2-бензофлуо-рена и хризена) может привести к промотированию отложения углерода в процессе каталитического крекинга. Оно может затруднить селективный распад больших ароматических молекул до одноядерных ароматических соединений с минимальным выходом легкого газа (<С4). [c.176]

Имеются две области, в которых катализаторы могли бы способствовать повышению эффективности переработки продуктов ожижения угля разработка усовершенствованных процессов гидронитроочистки и селективного крекинга многоядерных ароматических молекул в одноядерные. Для легкого масла может потребоваться гидроочистка от соединений серы и азота, а воз-можно и гидрокрекинг парафиновых составляющих, глубину которого выбирают в зависимости от целевого использования конечных продуктов моторных топлив или ароматического-сырья, пригодного для создания смешанных дизельных и турбинных топлив. Более серьезные проблемы в процессах гидронитроочистки и гидрокрекинга ожидаются при переработке тяжелого масла. Эта фракция наиболее подходит для превращения в очищенное котельное топливо и мазуты, а также в топливо для стационарных турбин. После глубокого селективного гидрокрекинга она может также использоваться в качестве моторного топлива или ароматического сырья для использования в смесях дизельных и турбинных топлив. [c.183]

Различают одноядерные (одна бензольная группировка в молекуле) и многоядерные ароматические углеводороды, содержащие две шш более бензольные группировки. В молекулах аренов в качестве боковьгх цепей могут находиться углеводородные радикалы с неразветадённой или разветвлённой углеродной цепочкой, а также содержащие двойные или тройные связи и циклические группировки [c.42]

Соединения этого класса, содержащие два или более атома металла на молекулу (т. е. содержащие мостиковые группы), были рассмотрены в разделе IV, 4. Известен также ряд одноядерных соединений, содержащих группы л-(С5Н5)М инфракрасные спектры некоторых из них обсуждались в литературе [34, 162, 165]. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология