Структурные острова

U — трехмерная кристаллическая конфигурация (решетчатое объединение) / — структурный остров соК — одномерная кристаллическая конфигурация (цепное объединение) [c.9]

В то время как ПИМ работает исключительно с атомными изображениями поверхности острия, из которого можно получить интересующую структурную информацию, ПИМ с атомным зондом используют непосредственно для идентификации и количественного анализа атомов локального, чрезвычайно малого участка. Этот метод реализуется с помощью приложенного импульса высокого напряжения или лазерного импульса, в результате которого происходит десорбция атомов с поверхности острия, и последующего анализа ионизированных атомов во времяпролетном масс-спектрометре. Благодаря высокому локальному электрическому полю ионизируются все десорбированные атомы. [c.366]

Наиболее остро вопросы информативности спектров ЭПР радикальных аддуктов возникают при идентификации короткоживущих радикалов. Чем ближе к радикальному центру аддукта расположены структурные фрагменты радикала-предшественника, тем больше возможностей для однозначной идентификации короткоживущего радикала. С этой точки зрения наиболее информативны трет-алкил-нитрозосоединения и 2,6- или 2,4,6-замещен-ные ароматические нитрозосоединения. [c.158]

Поэтому уклонение от стратегии, предписанной табл. 11.9, экономически необоснованно. Оно может иметь место как частный случай. Например, при острой недостаточности инвестиций для сооружения каталитического крекинга в первую очередь можно построить менее капиталоемкую установку изомеризации. Однако в целом рассчитанные приоритеты следует выдерживать для максимизации общей массы прибыли в наиболее краткие сроки от начала осуществления программы структурно-технологической модернизации завода или комплекса. [c.466]

Хотя картина, получаемая в электронном проекторе, в сущности дает прямую информацию только об относительной эмиссии с различных площадок объекта, при соответствующей постановке эксперимента появляется возможность качественного заключения о поверхностной концентрации. Вообще говоря, такую идентификацию можно провести благодаря использованию преимуществ поверхностной диффузии. Путем испарения с направленного источника на поверхности формируют осадок. Если температуру эмиттера поддерживать достаточно низкой, полученный осадок будет локализован на одной стороне острия. Это показано на рис. 39 для случая, когда струя N2 (при 7 = 300°К) ударяется в вольфрамовый эмиттер с температурой 20°К, теневая сторона при этом остается чистой. Как только поверхность нагреется до 7 40°К, происходит миграция. За перемещением адсорбированного газа в сторону первоначально чистой поверхности можно легко наблюдать. Ввиду того что определенный градиент устанавливается в начале процесса, удается избежать обычных трудностей, связанных с концентрациями подвижных атомов и с поправками на работу выхода. Поэтому рассмотренная методика является одной из лучших для изучения структурной зависимости поверхностных процессов. [c.175]

Нами была экспериментально определена норовая структура примененных катализаторов (по десорбционным ветвям изотерм адсорбции — десорбции дихлорэтана при 0° С). Было найдено, что все полученные структурные кривые имеют острые максимумы, указывающие на сильное преобладание какого-либо одного, наиболее вероятного радиуса пор и практическое отсутствие пор с очень большими или же очень малыми радиусами. В табл. 2 приведены значения преобладающего радиуса нор в сопоставлении с величинами мобильности соответствующих катализаторов. [c.138]

Как известно, первые работы В. А. Каргина в области высокомолекулярных соединений относились к установлению природы их растворов. Постановка таких работ диктовалась в то время острой необходимостью создания научных основ технологии изготовления растворов целлюлозы и ее эфиров. Первые структурные исследования В. А. Каргина также были посвящены изучению целлюлозы и ее эфиров. Постановка работ в области структуры полимеров диктовалась теми же причинами, т. е. необходимостью создания научных принципов технологии формования волокон и пленок на основе целлюлозы и ее эфиров. С этой целью В. А. Каргиным были поставлены систематические рентгеноструктурные и электронографические исследования [c.5]

Инфракрасные спектры осадков, образовавшихся при нагреве топлив без меди и в контакте с нею, существенно отличаются друг от друга, но спектры осадков разных топлив (ТС-1, Т-1, ДЛ и ДС) в одинаковых условиях подобны (рис. 1 и 2). Нерастворимые осадки, образовавшиеся в топливах в присутствии меди, характеризуются очень слабым поглощением, соответствующим СН-свя-зям, и интенсивным поглощением за счет кислородсодержащих структурных групп в области 3200—3470 см - . Имеется также острая полоса 690 см широкая полоса средней интенсивности в области 1610— 1720 см и небольшое поглощение при 800 и 770 см- . [c.406]

Напряженное состояние, как правило, неодинаково в разных точках тела. Нарушение сплошности в значительной степени отражает это неравномерное распределение напряжений, которое в свою очередь отражается на механических свойствах металла. Местные концентраторы напряжений (микропоры, включения, структурные неоднородности, надрезы, царапины, острые углы и т. п.) часто имеются на практике в конкретных деталях. Такие концентраторы напряжений действуют как зародыши для образования трещин и очагов разрушения. Обычно они вызывают разрушения хрупкого характера. [c.84]

До бурения глубоких поисковых и разведочных скважин на море возводится стационарное искусственное металлическое основание (остров), которое обычно закрепляется на морском дне. Дня сокращения затрат на возведение искусственного острова, которые превышают стоимость бурения скважины, с одного основания бурят несколько наклонно-направленных скважин. Бурение первой поисковой скважины проводят в сводовой части поднятия в целях обнаружения сводовой залежи УВ. При простом строении структурной ловушки (нет нарушений) и при получении промышленных притоков нефти или газа в поисковой скважине последующие разведочные скважины закладывают по профилям вкрест простирания поднятия (рис. 32). [c.141]

Еще задолго до возникновения современных взглядов иа природу химической связи развитие химии и химической промышленности потребовало углубления наших знаний в области химической теории для сознательного управления течением химических процессов в лаборатории и на производстве и для получения разнообразных веществ. Именно к этому времени в органической химии остро ощутилась необходимость в познании природы химической связи. В частности, одних только представлений о простых и кратных связях оказалось недостаточно для понимания действительного химического строения многих веществ. Химическое строение их не удавалось достаточно точно передать посредством обычных структурных формул. [c.21]

Микропроектор (рис. 31) — это пустотная разрядная трубка, в которой роль катода играет тончайшее вольфрамовое острие. Исходящий из него и расходящийся веером катодный луч образует на флуоресцирующем экране увеличенное в сотни тысяч раз изображение поверхности острия и адсорбированных на этой поверхности молекул. Так, рисунок 32 представляет полученную таким образом фотографию молекул фталоцианина меди, с которой прекрасно согласуется структурная схема его молекулы (рис. 33). [c.100]

На основании структурных соображений Херринг показал также, что полярная диаграмма у должна обычно иметь острые минимумы в направлениях, нормальных к граням с низкими индексами Миллера. Но теорема приводит также к выводу, что определенным формам полярных диаграмм у соответствуют тела, которые не являются полиэдрами, а могут иметь кривые поверхности. Различные возможные тины тел Вульфа , выведенные Херрингом для двумерного случая, даны на рис. III.4. Видно, что некоторым формам полярных диаграмм у соответствуют тела Вульфа с кривыми поверхностями. Херринг привел соображения, по которым такие типы полярных диаграмм у должны ожидаться для определенных довольно простых типов решеток. [c.79]

Отмеченные особенности экспериментальных кривых Ср (х) для водных растворов спиртов демонстрируют чувствительность теплоемкости к изменениям структуры водного раствора под влиянием молекул с больщой долей гидрофобной поверхности. О существенных структурных перестройках в области разбавленных растворов других неэлектролитов в воде свидетельствуют также обнаруженные острые максимумы теплоемкости для водных растворов пиперидина [274] триэтиламина [275] 2-бутоксиэтанола [279] ацетона [277] и других неэлектролитов, молекулы которых обладают сравнительно большими неполярными группами. [c.157]

Следуюн пе два примера могут иллюстрировать роль кинетической и термодинамической стабильности. Как известно, в середине про1нлого века острейшие дискуссии 1 ызывала структура бензола — соедииения, которому долгое время по удавалосьприписатьнепротиворечивую структурную формулу. В частности, Дьюаром была предложена гипотетическая (неверная) формула 2 в противовес истинной формуле Кекуле — общеизвестной структуре 3. Почти [c.47]

Во всех рассуждениях, посвященных вопросу о механизме действия электростатических сил, использовалась идеализированная модель поверхности ионного кристалла, которая, как было указано в разделе IV, 2, получалась бы г[ри разрезании кристалла идеально острой бритвой. Отсутствие в нашем распо-рян<ении сведений относительно тех структурных особенностей, которые отличают поверхность кристалла от его объема, не позволяет сделать не только количественные, но и полуколи-чественные выводы о реальных энергиях адсорбции, обусловленных электростатическими силами. Можно утверждать только, что у большинства ионных кристаллов проявляется тенденция к образованию внешней адсорбирующей поверхности за счет отрицательных ионов, например ионов галоида и кислорода. Это явление будет снова упоминаться в дальнейшем (см,, например, разделы V, 5 и VI, 5), [c.35]

Большинство неорганических веществ является соединениями переменного состава, поскольку в качестве струк тур-ных единиц в них отсутствуют молекулы. Однако области гомогенности могут быть настолько малы, что обнаружить их не просто. Одним из признаков, характеризующих наличие протяженной области гомогенности, является изменение параметров элементарной ячейки. Отсутствие таких изменени(1 не свидетельствует, конечно, о постоянстве состава, но если изменения найдены, то заметная область гомогенности у соединения имеется. Это одна из областей неорганической химии и материаловедения, где остро стоит вопрос о необходимости прецизионного определения параметров. Эта. же проблема возникает при изучении фазовых диаграмм, так как образование твердых растворов той или иной концентрации является одним из наиболее распространенных типов химических взаимодействий. Термин твердые растворы не должен вводить в заблуждение - фактически речь идет об области гомогенности фазы более сложного состава структурные единицы, характерные, например, для растворяемого компонента, в твердом растворе не сохраняются. Параметры решетки характеризуют изменение состава сосуществующих фаз, что помогает понять природу протекающих в системе процессов. Так, изменение параметров в двухфазной области - указание либо на неравновесность, либо неквазибинарностъ системы. Менее строгим является обратное утверждение -постоянство параметров может бьп ь кажущимся, связан- [c.131]

Как видно, следуя по пути конвергентных схем, можно добиться победы над арифметическим демоном. Но этим далеко не ограничиваются преимущества таких схем. Прежде всего, они более надежны. В самом деле, неудача даже на одной-единственной стадии линейного синтеза опровергает весь замысел в целом, Напротив, при когаергентном построении схемы неудача одной стадии означает только необходимость обойти встретившуюся трудность в одной лока.чьной точке, в крайнем случае, перестроить одну из ветвей схемы, не затрагивая общий стратегический замысел. Далее, в отличие от линейного построения синтеза при конвергентной стратегии вопросы совместимости взаимодействующих функциональных фупп стоят гораздо менее остро, поскольку такие группы можно (по крайней мере, в принципе) разнести по разным ветвям схемы, соединяющимся лишь где-то вблизи завершения всего синтеза. Те же соображения применимы к проблемам, связанным с обеспечением селективности реакций полифункциональных субстратов. Кроме того, конвергентные схемы гораздо лучше приспособлены для синтезов серий структурных аналогов, поскольку требуемые структурные вариации целевых соединений мотут быть обеспечены соответствующими коррекциями структуры исходных веществ или промежуточных продуктов в тех или иных локальных участках общей схемы при неизменности остальных и сохранении избранной стратегии в целом. Наконец, сама природа конвергентной схемы позво тяет одновременно и независимо проводить исследования отдельных ее ветвей (разведку, направленную на скорейшее выяснение вопроса о корректности и реалистичности проекта), что с самого начала обеспечивает широкий фронт работы даже большому коллективу. В целом указанные стратегические преимущества конвергентных схем обеспечивают значительное ускорение исследований и приб.ткжают по времени завершение синтсза. [c.333]

Этот фактор обычно называют ])езонансиым эффектом. Лллпл-катнон может быть изображен двумя одинаковыми способами с идентичным расположением атомов, но различным распределением электронов. Этп резонансные структуры физически не существуют они не являются равновесными. ( Резонансная стрелка , стрелка с двумя остриями, подчеркивает, что между этими двумя структурами не существует равновесия.) Реальный аллил-катион лучше описать как гибрид обеих структур, причем электронное распределение является средним между этими вырожденными каноническими формами. К сожалению, такой гибрид не может быть адекватно представлен с помощью одной структурной формулы Льюиса. [c.194]

На этом фоне особенно остро ощущается явный недостаток литературы на русском языке, где были бы в доступной форме обобщены практика и аналитические приложения ИК-спектроскопии (вопросы структурно-группового анализа освещены хорошо). Фактически имеются только книга В. М. Чулановского Введение в молекулярный спектральный анализ (М.—Л. ГИТТЛ, 1951) и переводная книга И. Кесслера Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе (М. Мир, 1964), хотя принципы количественных измерений ИК-полос поглощения в условиях инструментальных искажений начинали разраба- [c.5]

Получающиеся в результате этих реакций полиамины имели при разделении в газовом хроматографе заметно меньшие удерживаемые объемы и давали более острые пики. С помощью масс-спектрометрии все изучаемые пептиды можно было идентифицировать в виде как полиаминоспиртов, так и полиаминов. Определенные аминокислоты в ходе двукратного восстановления теряют некоторые структурные особенности, а образующиеся из них продукты дают при масс-спектрометрии пики с одинаковым числом единиц массы и, следовательно, становятся неразличимыми. К ним относятся Ала и Сер, Вал и Глу, Про и Опр, а также а-аминомасляная кислота, Тре и Асп. В таких случаях их можно различить на масс-спектре, если восстановление вести в присутствии LiAlDi, когда восстанавливаемые группы метятся одним или несколькими атомами дейтерия [7]. Проиллюстрируем это на примере трех последних аминокислот при двукратном восстановлении боковая цепь а -аминомасляной кислоты (/) остается неизменной, в Тре (//) включается один атом дейтерия и в Асп IIГ)—три [c.340]

Следующие два конкретных примера могут служить хорошей иллюстрацией роли кинетической и термодинамической стабильности. Как известно, в середине XIX в. острейшие дискуссии вызывала структура бензола — соединения, которому долгое время не удавалось приписать непротиворечивую структурную формулу. В числе других вариантов в 1867 г. Дьюаром была предложена для бензола гипотетическая структура 2. Довольно быстро было показано, что эта структура неверна и на самом деле наилучшим представлением строения бензола следует считать предложенную Кекуле структуру 3. Однако почти столетие спустя оказалось, что структура 2, предложенная Дьюаром, не так уж фантастична, и соединение, имеющее такое строение, бензол Дьюара , удалось получить ван Тамелену [1а]. Как и следовало ожидать, соединение 2 оказалось гораздо менее стабильным термодинамически, чем нормальный бензол 3 (схема 2.2). Действительно, превращение 2 3 протекает с вьщелением значительной энергии, примерно 14—17 Дж/моль. Тем не менее, 2 оказался довольно устойчивым соединением даже при комнатной температуре, и его самопроизвольная изомеризация в 3 в этих условиях протекает довольно медленно (время полупревращения при 20°С составляет примерно 2 сут). Эти наблюдения указывают на существование достаточно высоких энер- [c.70]

Во вторичной стенке трахеид древесины хвойных пород образуются небольшие перфорации, просверленные гифами в боковом направлении [25, 103, 133]. В клеточных стенках прорастание гиф происходит в направлении фибрилл слоя Sj с образованием характерных каверн. Последние имеют гексагональную форму и идут под острым углом к оси волокна. Общая картина гниения зависит более от структурных и топохимических свойств атакуемой клеточной стенки, чем от вида гриба [25, 125]. По мере гниения клеточные стенки все более пересекаются щелевидными полостями, пока в конце концов не останутся нетронутыми только сложные срединные пластинки и третичные стенки или их части [108, 115]. [c.316]

Наиболее распространенным методом анализа порфириновых соединений является электронная спектрометрия. Четкие острые полосы в видимой области спектра служат индикатором присутствия тетрапиррольных пигментов в различных биологических и геологических объектах. Интенсивнее всего полоса Сорэ, но чаще используется видимая область спектра, так как она более чувствительна к структурным изменениял . В органическом веществе ископаемых осадков широко распространены комплексы порфи-рннов с ванадилом, характеризующиеся максимумами поглощения в области 570—580 нм (полоса а) и 530—545 нм (полоса Р). Положение полосы Сорэ изменяется от 408 до 418 нм. Вследствие не- [c.118]

Химики-органики того времени остро ощущали необходимость теоретического осмысления огромного экспериментального материала. Молекулярные формулы, определявшие состав органических соединений, оказывались явно недостаточными для понимания их свойств. Из ранних структурных теорий следует отметить теорию радикалов (Ж. Дюма и Ю. Либих, 1837 г.) и теорию типов (Ш. Жерар, 1851г.). Переломным моментом в развитии органической химии явилось создание в 1858-1864 гг. учений о химическом строении. [c.26]

В этой связи возникает вопрос о смысле термина поверхностное предплавление , т. е, действительно ли на поверхности кристалла возникает жидкий или жидкоподобный материал при температурах на 20—30 °С ниже окончательной точки плавления (Hoffman, см. [84]). Может быть, более правильно этот эффект следует связывагь с интенсивным развитием ориентационного беспорядка или вращательного беспорядка за счет накопления очень большого (по сравнению с кристаллом) числа дефектов так, что в структурном (рентгеновском) отношении эти слои уже не дают острых, кристаллических дифракционных максимумов. Такие же выводы можно сделать из анализа данных по отжигу нормальных парафинов с числом углеродных атомов от Сзб и С94 для них характерны аналогичные [c.68]

Возможность характеризовать вяакость минеральных масел при низких температурах параметрами, имеющими физический смысл, чрезвычайно остро чувствуется в настоящее время. Дтя этих объектов безусловно установлено суш,с-ствование вязкости, минимальной при больших напряжениях сдвига. Что касается вязкости максимальной при малых напряжениях сдвига, то наличие ее показано лишь в работе Д. С. Веяиковского и В. П. Варенцова в 1937 г. Однако в существовании ее вряд ли можно сомневаться. Более того, наличие структурной вязкости масел при положительных температурах и больших скоростях сдвига, показанное в докладе К. С. Рамайя, говорит о том, что определяемая при этих температурах и малых скоростях сдвига вязкость является не чем иным, как вязкостью максимальной. [c.231]

Цель токсикологических испытаний — определение степени безопасности применения ядохимиката. При этом выявляют структурные, биохимические или физиологические изменения в организмах и растительных системах. При определении острой токсичности устанавливают летальную дозу (обычно на двух видах животных). Хроническую токсичность проверяют в течение одного года или в несколько больший срок испытапия проводят на грызунах, собаках, обезьянах и учитывают все случаи отравления человека ядохимикатом. [c.566]

ООО мг/м , гибель — 5 ООО мг/м (Петросян, Гижларян). Дозы, вызывающие наркоз — 250—500 мг/м . При 4-ч воздействии для крыс ПКост = 500 мг/м (по СПП) при 40-мин воздействии на кроликов 800 мг/м (по изменению частоты дыхания) [14 ]. ПД ст — 250 мг/кг. В картине острого отравления раздражение слизистых, двигательное возбуждение, наркоз. При различных путях острого отравления (ингаляционном, в/ж, при проникновении через кожу) — структурные изменения в ЦНС, миокарде, легких, печени, почках, надпочечниках, щитовидной железе, желудке, кишечнике, поджелудочной железе очаги кровоизлияний, отеки, белковая и жировая дистрофия, дегенеративные изменения, очаги некроза и т. д. Нефротоксическое действие (канальцевая ресорбция, развитие некротического нефроза) выделяют как наиболее выраженное (Петросян, Гижларян Петросян и др.). [c.484]

Схематично структурные изменения при точечном воздействии посредством вдавливания острия иглы можно продемонстрировать на шаровой модели. На рис. 16.2, а показан в двухмерном изображении идеально построенный кристалл со ступенькой. При вдавливании иглы в зоне контакта возникает жндкоподобная ква- [c.438]

В области малых концентраций неэлектролита во многих водных растворах (спиртов, кетонов, циклических эфиров, карбоновых кислот и т. д.) происходят структурные перестройки, приводящие к резким изменениям свойств раствора, в частности, парциальных мольных энтальпий и объемов смещения. При более высоких концентрациях трехмерная структура воды постепенно разрущается и вода ведет себя как амфотерное соединение, образующее Н-связи с донорными и акцепторными молекулами. Поскольку теплоемкость является структурно-чувствительным свойством, то следует ожидать появления определенных особенностей концентрационной зависимости Ср (х) в водных системах в области перестройки структуры раствора. Действительно, из данных Анисимова с соавт. [269, с. 79], изучавших теплоемкость водных растворов -ВиОН, следует, что при 293 К наблюдается максимум теплоемкости вблизи j roh = 0,05, имеющий форму очень острого пика, типичного для слегка размытого фазового перехода второго рода. При понижении температуры до 275 К максимум Ср х) заметно возрастает и становится еще более острым его координата смещается к j roh=0,07. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология