Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Волокнообразующие полимеры температура плавления

    Наличие в линейной молекуле ароматических колец делает ее более жесткой, увеличивает силы межмолекулярного взаимодействия и приводит к увеличению температуры плавления полимера. Только одно волокно из выпускаемых в промышленном масштабе — терилен, или дакрон—содержит ароматические ядра в качестве одного из главных компонентов макромолекулы. Первые полиэфиры, полученные Карозерсом даже раньше, чем полиамиды, обладали волокнообразующими свойствами, но имели низкие точки плавления и слишком легко гидролизовались для того, чтобы иметь практическую ценность. Если полиэфир [c.107]


    Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]


    Полимерные волокна отличаются тем, что исходные полимеры в них находятся в ориентированном состоянии в результате сильной вытяжки. Большинство волокнообразующих полимеров находится в кристаллическом состоянии и характеризуется сильными межмолекулярными взаимодействиями. Температуры плавления этих полимеров 100—300° С. Природные и синтетические волокна являются основой для создания текстильных материалов и изделий. [c.11]

    Свойства. Полиуретаны принадлежат к числу кристаллических, волокнообразующих полимеров, имеющих достаточно высокие температуры плавления вследствие образования водородных связей между макромолекулами полимера за счет амидных групп. Однако их температура плавления ниже, чем у соответствующих полиамидов благодаря большей гибкости цепи, связанной с присутствием в макромолекуле простой эфирной связи. Так, если полиуретан состава [c.180]

    Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

    Подробное изучение свойств полиэфиров, полученных Карозерсом с Хиллом [6], в качестве волокнообразующих полимеров показало их недостатки по сравнению с полиамидами [11,12]. Это объясняется тем, что использованные Карозерсом алифатические мономеры (например, себациновая кислота и этиленгликоль) при поликонденсации образовывали полиэфиры с низкой температурой плавления (ниже 107°), которые растворялись к тому же во многих органических растворителях. [c.14]

    Полиэтилен имеет один недостаток — он плавится при сравнительно низкой температуре (110—130°С). Полученный позже полипропилен (формула 1.6), который, как мы уже видели, по своему строению очень близок к полиэтилену, имеет преимущество перед последним, заключающееся в бояее высокой температуре плавления (170°С), не зависящей от того, находится ли полипропилен в неориентированном состоянии, или в форме волокна. По остальным свойствам он очень похож на полиэтилен и поэтому может использоваться для тех же целей. Еще один важный кристаллический полимер — это найлон, который первоначально получили и все еще получают, главным образом имея в виду его отличные волокнообразующие свойства однако он может быть также получен в виде блоков для производства изделий методом литья под давлением. Температура плавления найлона 265 °С. [c.22]

    Рассмотрены различные типы волокнообразующих полимеров с точки зрения их гибкости и когезионной энергии. Благодаря наличию кислорода в молекулярной цепи полиэфиров и полиангидридов возрастание гибкости компенсирует прирост когезионной энергии. У полиамидов при возрастании числа амидных групп, приходящихся на 100 атомов цепи, температура плавления увеличивается. Вследствие наличия кислорода в цепи температура плавления полиуретанов всегда ниже температуры плавления соответствующих полиамидов. Высокая температура плавления терилена объясняется повышением когезионной энергии и понижением гибкости цепи благодаря наличию бензольных колец. [c.5]

    ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ И ПЛАВЛЕНИЯ И СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ НЕКОТОРЫХ ОСНОВНЫХ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИМЕРОВ (ПО МАРКУ) [c.194]

    Температуры стеклования и плавления некоторых основных волокнообразующих полимеров приведены в табл. 56. Как видно [c.194]

    Технологические методы получения термостойких гетероцепных волокон существенно отличаются от методов производства многотоннажных синтетических гетероцепных волокон (полиамидных и полиэфирных). Если волокна будут использоваться при 250°С и более высокой температуре, то, естественно, температура плавления исходных полимеров и получаемых из них волокон должна быть выше, чем температура их эксплуатации. Получить такие волокна формованием из расплава нельзя, так как температура плавления этих полимеров, как правило, превышает температуру их разложения. Поэтому термостойкие органические волокна можно формовать только из растворов полимеров. Термостойкие волокнообразующие полимеры растворяются в ограниченном числе органических апротонных растворителей, обладающих высокой растворяющей способностью по отношению к различным классам полимеров. [c.305]


    Как известно, замена алифатических звеньев на ароматические в макромолекулах указанных гетероцепных волокнообразующих полимеров значительно повышает их температуру плавления и термостойкость. Температура плавления ароматических полимеров значительно выше их температуры разложения, поэтому синтез обычными методами поликонденсации в расплаве проводить нельзя. Ароматические полимеры можно получить следующими тремя способами  [c.306]

    Напомним, что нейлоновое волокно № 3000 обладает диаметром около 19—20 мк. Методом, разработанным в указанной лаборатории, возможно получать войлок или ватку из волокон диаметром до 0,1 мк, т. е. того же порядка, что и длина волны ультрафиолетовых лучей. Принципиальная схема аппарата, применяемого для получения такого волокна, приводится на рис. 144. Гранулы волокнообразующего полимера, например нейлона, давлением поршня поступают в обогреваемую часть аппарата, где поддерживается температура около 320°, при которой происходит не только плавление полимера (обычно при формовании нейлона из расплава температура равна около 285°), но и снижение вязкости расплава в течение сле- [c.503]

    Так как волокнообразующие гетероцепные полимеры плавятся без разложения, фор.мование этих волокон осуществляется из расплава. Термостойкие высокоплавкие гетероцепные волокна, у которых температура плавления выше температуры разложения, могут быть получены из раствора или новым методом— формованием в процессе синтеза полимера на границе раздела фаз (см. стр. 114). [c.16]

    Большинство карбоцепных полимеров, используемых для получения волокон, не плавятся без разложения, т. е. температура их плавления выше, чем температура разложения. Однако при нагревании этих полимеров в инертной среде термопластичные карбоцепные волокнообразующие полимеры (в первую очередь полиолефины) могут быть переведены в вязкотекучее состояние без заметной деструкции и использованы для формования волокна. [c.166]

    Следует отметить, что повышение температуры плавления полимера одного и того же химического строения, как правило, не оказывает заметного влияния на теплостойкость получаемых волокон, т. е. на интенсивность снижения прочности при повышенных температурах. Так, уменьшение прочности при температуре 120—150°С у капронового и анидного волокон примерно одинаково, несмотря на то что температура плавления этих полиамидов отличается более чем на 40°С. Следовательно, путем повышения температуры плавления волокнообразующего полимера одного и того же класса нельзя заметно улучшить теплостойкость волокна. [c.126]

    Существует два основных метода получения волокон из волокнообразующих полимеров. По первому методу полимеры нагревают до температуры плавления и образовавшуюся вязкую жидкость продавливают через мельчайшие отверстия — фильеры. Полученные тонкие струйки расплавленного материала затем охлаждают. Этот процесс называется формованием из расплава. Второй метод заключается в растворении полимера в растворителе и продавливании раствора через фильеры. Это — метод сухого формования. Вариантом этого метода является метод мокрого формования, при котором раствор полимера в растворителе поступает в осадительную ванну, и полимер высаживается в виде тонкой нити, а растворитель вымывается. [c.222]

    Новый метод получения волокон из дисперсий нерастворимых и трудноплавких полимеров (в частности, волокон из политетрафторэтилена) сводится к формованию волокон по мокрому методу, причем основной полимер диспергируется в растворах других волокнообразующих полимеров и специфичность проявляется только при последующей обработке полученного волокна. Эта обработка заключается в удалении вспомогательного полимера и переводе диспергированных частиц в монолитное состояние. Для политетрафторэтилена такой процесс сводится к спеканию частиц при высоких температурах. Известно, что этот полимер выше температуры плавления (327° С) находится не в текучем, а в высокоэластическом состоянии и его спекание осуществляется путем нагрева до температур, при которых начинается переход в текучее состояние, вследствие чего происходит взаимное слияние частиц в местах их непосредственного контакта. Поскольку продолжительность пребывания волокна при высоких температурах относительно невелика по сравнению с продолжительностью процесса получения волокон непосредственно из расплава, деструкция полимера не успевает пройти в заметной степени. Кроме того, для сплавления частиц оказывается достаточной более низкая температура, чем та, которая потребовалась бы для перевода полимера в расплав с требуемой для формования вязкостью. [c.202]

    Полимерные волокна и пленки представляют собой полимерные материалы, находящиеся в одноосно- или двухосно-ориенти-ровапном состоянии. При обычных температурах большинство волокнообразующих полимеров находится в кристаллическом состоянии и характеризуется сильными межмолекулярными взаимодействиями. Температуры плавления этих полимеров находятся в интервале 100—600°С. [c.11]

    Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

    Крамер [1344] рассмотрел влияние длины и формы макромолекулы на температуру плавления и на растворимость синтетических волокнообразующих полимеров. Он указал, что кривая, характеризующая изменение температуры плавления и вязкость расплава с ростом молекулярного веса, показывает, 410 нецелесообразно использовать полимеры с молекулярным весом сверх определенного значения, так как температура плавления повышается крайне незначительно, а трудность формования резко возрастает. Для получения термостойких полимеров необходимо повышать энергию межмолекулярного взаилю- [c.100]

    Лпнейные полиуретаны относят к классу кристаллических волокнообразующих гетероцепных полимеров. Наличие дополнительного атома кислорода в уретановой групнировке но сравнению с амидной повыптает гибкость цепи, что и обусловливает более низкую температуру плавления этих полимеров, чем у полиамидов. [c.161]

    Напомним температуры плавления основных промышленных кристаллических полимеров полиэтилен высокой плотности-120-130 °С, полипропилен-160-175 °С, полиформальдегид-165-180 Си только полиамиды - 220-260 °С. Полиамиды-прекрасные волокнообразующие и литьевые материалы, высокопрочные, износостойкие. Но у них есть и недостатки во-первых, высокая стоимость сырья, во-вторых, большое вла-гопоглощение (несколько процентов). А полистирол и стоит дешево, и в воде почти не набухает. [c.149]

    Кроме политиазолов с полиметиленовыми группами, растворимостью в органических растворителях и пленко- и волокнообразующими свойствами обладали ароматические политик азолы, у которых температура плавления не превышала Такими полимерами, в частности, являлись поли-[2,2 -(2,2 -дифенилен) -4,4 - (п-фенилен) ]-тиазол и поли-[2,2 - (2,2 -дифени-лен) -4,4 - (п,п -дифениленоксид]-тиазол. [c.67]

    Алифатическо-ароматические полимеры (группы 7 и 8) плавятся при 100—300 °С. Наиболее высокую кристалличность и вместе с тем лучшую волокнообразующую способность имеют полиэфиры с симметрично построенными цепями. Температура плавления их уменьшается с увеличением длины алифатических участков. В полиэфирах терефталевой кислоты и линейных алифатических диолов температуры плавления зигзагообразно изменяются при увеличении числа метиленовых групп в остатке гликоля (рис. 5.58). Структур- [c.300]

    Свойства и применение. Полиуретаны представляют кристаллические, волокнообразующие полимеры, имеющие достаточно высокие температуры плавления вследствие образования водородных связей между макромо-лекулами полимера за счет амид-пл авле я х групп. Их температура плав- [c.224]

    Одними из первых волокнообразующих полиэфиров, полученных Карозерсом и Хиллом [83], были полиэфиры, синтезированные из (о-оксикислот — (о-оксидекановой и со-оксипентадекановой кислот—с температурами плавления соответственно 65 и 95°. Вследствие низкой температуры плавления и сравнительно высокой растворимости эти полиэфиры, полученные из алифатических со-оксикислот, не представляют особой ценности для получения химических волокон на их основе. До настоящего времени также не используются из-за малой доступности мономеров полиэфиры на основе ароматических (о-оксикислот, температура плавления которых значительно выше, чем у алифатических полиэфиров ). В табл. 11 приведены некоторые мономеры этого типа, на основе которых за последнее время были получены полиэфиры, а также температуры плавления и размягчения этих полимеров. [c.60]

    Колманом было показано, что для простых полиэфиров выполняются условия а — в . Эти полиэфиры обладают также достаточно высокой химической стабильностью (ср. также [38]). В результате блокполиконденсации полиэтилен гликоля молекулярного веса 1000—6000 с полиэтиленгликольтерефталатом (соотношение компонентов 30 70) образуется блокполиэфир с высокой температурой плавления ). Одновременно значительно улучшается накрашиваемость, гигроскопичность и гибкость полиэфира при сохранении неизменными (как у исходного полиэтиленгликольтерефталата) вязкости и способности к вытягиванию. Однако, несмотря на ряд ценных свойств этого блоксополиэфира, использовать его в качестве волокнообразующего полимера не представляется возможным вследствие низкой светостойкости. [c.64]

    Суммируя все выше изложенное, следует отметить, что принцип привитой и блоксополиконденсации может быть использован при синтезе волокнообразующих полимеров с целью изменения их свойств в требуемом направлении. Правда, такие продукты поли-конденсации — за немногими исключениями — пока не нашли применения в промышленности химических волокон, поскольку метод их получения сравнительно сложен. Работы в этом направлении не вышли еще за рамки лабораторных исследований. Однако, вероятно, можно не сомневаться в том, что модифицированные методами блок- и привитой сополиконденсации полимеры, кратко описанные в этом разделе и в части I, разделе 2.2.4, сыграют большую роль в дальнейшем техническом развитии промышленности синтетических волокон (см. также [111]). В этой связи можно напомнить высказывание Марка [108] о том, что структура идеальных полимеров должна объединять кристаллические области с высокой температурой плавления и аморфные участки с низкой температурой перехода второго рода ). Это дает возможность сочетать высокую прочность с хорошими усталостными характеристиками, вязкостью полимера и гибкостью цепи в широком интервале температур . [c.65]

    Полимер, полученный из этого мономера, обладает волокнообразующими свойствами и имеет температуру плавления 235—240°С. Пониженная температура плавления по сравнению с выше0писа н1нымн полимерами объясняется наличием метокси-группы в ароматическом ядре, которая превращает молекулу в несимметричную и препятствует плотной упаковке кристаллической решетки [290—292]. [c.83]

    Регулярность строения изотактических полимеров определяет их физические свойства — высокую температуру плавления, высокую кристалличность, малую растворимость и хорощие механические свойства. Регулярностью строения этих полимеров объясняется уменьшение количества аморфной части и увеличение степени кристалличности, что, в свою очередь, приближает стереорегулярные полимеры к полимерам с волокнообразующими свойствами, а не к пластикам. Так, полистирол, в макромолекуле которого группы —СН2 — и — СН ( gHg) — расположены беспорядочно, является идеальным пластиком. Однако полистирол стереорегулярного строения имеет достаточно высокую температуру плавления, мало отличающуюся от температуры плавления перлона, и высокую прочность. [c.73]

    Температура плавления терилена в атмосфере азота равна около 249°, нейлона — 263° хотя между температурой плавления этих полимеров на воздухе нет почти никакой разницы (248—250°). Вообще полиэфиры имеют более низкие температуры плавления, чем полиамиды (см. стр. 107), и относительно высокая точка плавления терилена объясняется наличием в его макромолекулах ароматических колец. Полиэфиры из алифатических соединений имеют очень низкие точки плавления по сравнению с полиамидами, имеющими аналогичное строение, и, кроме того, более легко гидролизуются. Если, однако, уменьшить длину элементарного звена полиэфиров, температура плавления их также возрастает. Так, при поликонденсацин оксипивалиновой кислоты НОСН2С(СНз)2СООН образуется волокнообразующий полимер с звеном [c.103]

    Значения Т , Т и Гкр полимеров являются достаточно объективными критериями для их классификации на эластомеры, пластики, волокнообразующие и пленкообразующие вещества. В частности, эластомерами явля отся некристаллизующиеся полимеры, которые имеют Гст намного ниже комнатной и большую разницу между Гт и Гст. Волокнообразующие полимеры, наоборот, должны быть кристаллизующимися с высокой температурой плавления (выше температуры эксплуатации) и с большой разницей между температурой разложения и Гкр. У пленкообразователей желательно отсутствие тенденции к кристаллизации, вблизи верх- [c.42]

    В табл. 2.1 приведены некоторые термодинамические характеристики процессов плавления различных волокнообразующих полимеров, из которых хорошо видно, что чем меньше величина энергии межмолекулярного взаимодействия и больше гибкость полимерных цепей, тем меньше значение АЯпп и больше величина а соответственно ниже температура плавления [7 12]. Чем больше структура полимеров отличается от идеальной, тем шире интервал и ниже абсолютная величина температуры плавления. У реальных аморфно-кристаллических полимеров благодаря дефектности структурных образований и их энергетической гетерогенности процесс плавления начинается ниже истинной равновесной температуры плавления (рис. 2 ), [c.36]

    Как видно из данных, приведенных в табл. 7, полиуретаио-мочевины имели температуру плавления 240—260°С. Термическая обработка полимеров давала некоторое повышение вязкости. После расплавления вязкость полимеров падала, но незначительно. Все полимеры обладали волокнообразующими свойствами. [c.103]

    Любой гибкоцепной полимер в области температур, лежащих ниже температуры стеклования, становится жестким и теряет присущие ему большие высокоэластические деформации. Примером может служить натуральный каучук, охлажденный до температуры ниже —70 °С. Полиэтлиен и полипропилен от типичных каучуков отличаются тем, что температуры кристаллизации их выше 100 °С, поэтому при обычных условиях они являются высококристаллическими полимерами и обладают свойствами, присущими волокнообразующим полимерам. При нарушении регулярности цепи, например в результате хлорирования или хлорсульфирования полиэтилена, снижается степень кристалличности и температура плавления полимера и он уже при обычной температуре становится каучукоподобным. Аналогичные изменения свойств наблюдаются для сополимеров этилена и полипропилена при содержании в них более 15% пропилена. [c.201]

    Из приведенных данных следует, что скорость кристаллизации отдельных видов волокнообразующих полимеров сильно различается. Продолжительность прохождения волокном шахты составляет доли секунды, и в некоторых полимерах не успевают вырасти кристаллиты или даже образоваться достаточное число зародышей. Следует отметить, что выше приведена максимальная скорость роста кристаллитов, которая характерна только для очень узкого интервала температур (см. также рис. 8.11). Еще до достижения температуры стеклования кристаллизация может замедлиться то же явление наблюдается и при приближении к температурам плавления. Температура максимальной скорости кристаллизации мшс, отнесенная к температуре пJ[aвлeния составляет величину [c.171]

Смотреть страницы где упоминается термин Волокнообразующие полимеры температура плавления: [c.315]    [c.137]    [c.192]    [c.42]    [c.438]    [c.357]    [c.133]    [c.16]    [c.101]    [c.65]    [c.87]   
Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.194 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимер температура плавления

Свойства волокнообразующих полимеров температура плавления

Температура плавления

Температура полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте