Высокомолекулярные соединения поликонденсационные

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННОГО ТИПА [c.26]

Высокомолекулярные соединения независимо от способа их получения характеризуются той или иной степенью полидисперсности по молекулярным массам. Общепринятым способом расчета молекулярно-массового распределения линейных поликонденсационных полимеров является статистический метод, предложенный Флори [20, 21], в основе которого лежит постулат о независимости реакционной способности макромолекул от их длины. [c.168]

По методу получения высокомолекулярные соединения делятся на полимеризационные и поликонденсационные. [c.136]

Лаковые смолы как полимерные, так и поликонденсационные получаются общими методами синтеза высокомолекулярных соединений. Однако в отличие от производства пластиков, технология их ириготовления более мобильна, так как смолы применяются как в растворах самой различной концентрации, так и в виде латексов. [c.141]

С.— удобный способ целенаправленного изменения свойств высокомолекулярных соединений, позволяющий сочетать в одном сополимере полезные свойства различных полимеров. В связи с этим С. находит самое широкое применение в производстве полимерных материалов, напр, модифицированных алкидных смол, ненасыщенных полиэфирных смол, нек-рых типов полиарилатов, феноло- и амино-альдегидных смол, кремнийорганич. полимеров. Данные о строении поликонденсационных сополимеров, находящих практич. применение, как правило, отсутствуют, что препятствует нахождению общей зависимости между составом и строением сополимеров и их свойствами. В связи с этим составление рецептур смесей исходных соединений осуществляют, руководствуясь в каждом случае конкретными эмпирич. правилами. [c.223]

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Книга посвящена физической и органической химии высокомолекулярных соединений. Вначале рассмотрены специфические особенности полимеров, отличающие их от низкомолекулярных гомологов (гл. 1), а затем дан подробный анализ трех основных методов образования высокомолекулярных соединений поликонденсации, цепной полимеризации и полимеризации с раскрытием циклов (гл. 2—5 и 7). При рассмотрении полимеризационных и поликонденсационных методов образования полимеров большое внимание обращалось на кинетические и термодинамические особенности таких процессов, условия их проведения и возможность использования для синтеза полимеров различных классов. Не будет большим преувеличением сказать, что возможности полимерной химии таковы, что уже сейчас можно получать различные полимеры с заданными структурой и молекулярным весом. На протяжении всей книги мы стремились подчеркнуть влияние различных условий проведения реакции на скорость образования, молекулярный вес и структуру полимеров (разветвленная или сшитая). Нам хотелось бы также, чтобы после прочтения книги читатель ощутил сложность и многообразие процессов образования высокомолекулярных соединений, которыми располагает в настоящее время химик, работающий в области полимеров. [c.7]

Основными методами получения высокомолекулярных соединений являются полимеризация Vi поликонденсация. В результате полимеризации получаются так называемые полимеризационные смолы, а при поликонденсации — поликонденсационные смолы. [c.269]

Поликонденсация в эмульсии является гетерофазным способом получения поликонденсационных высокомолекулярных соединений, при котором реакция образования полимера протекает полностью в объеме одной из жидких фаз эмульсионной системы. [c.40]

При этом особенности строения поликонденсационных полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи (линейных, циклолинейных и даже трехмерных), делают целесообразным рассмотрение вопросов их термического и термоокислительного превращения особо от вопросов термостарения полимеров, получаемых другими методами. Хотя, безусловно, имеются и такие вопросы, которые являются общими для высокомолекулярных соединений всех видов. [c.99]

Всего несколько лет назад господствовало мнение о том, что строение полимера зависит главным образом от метода синтеза. Считалось, что карбоцепные полимеры — это полимеры, получаемые полимеризацией, а гетероцепные — полимеры, получаемые поликонденсацией. Однако успехи химии высокомолекулярных соединений последних лет (осуществление полимеризации по связям —С=0, —N=0=, —С=М и др.) практически исключили возможность разделения поликонденсационных и полимеризационных полимеров по строению основной цепи (наличие гетеро-атомов). Кроме того, известно, что один и тот же полимер можно получить как методом поликонденсации, так и методом полимеризации. [c.312]

Полимеры являются сложными композициями низко-и высокомолекулярных продуктов синтеза. Помимо основных высокомолекулярных соединений, в них содер-" жатся промежуточные продукты синтеза и некоторые количества не вступивших в реакцию исходных химических ингредиентов неполимерного строения — мономеров, катализаторов, ускорителей, стабилизаторов, пластификаторов, отвердителей, красителей и т. д. Качественный состав полимерных композиций и количественное содержание в них исходных, промежуточных и высокомолекулярных соединений существенно варьируют от условий технологии их синтеза. Наиболее высоким содержанием низкомолекулярных и промежуточных ингредиентов отличаются поликонденсационные полимеры, в первую очередь поликонденсационные смолы и латексы — эластомеры, глубина синтеза которых значительно ниже по сравнению с продуктами полимеризации. [c.131]

В поликонденсационных гетероцепных высокомолекулярных соединениях разрыв связи, соединяющей мономерные звенья, приводит, как правило, к образованию макрорадикала, отщепить мономер от которого не менее трудно, чем разорвать какую-либо связь в макроцепи. Например, разрыв связи 5 — N приводит к образованию макрорадикала с неспаренным электроном у атома серы [c.62]

Высокомолекулярные соединения возникают в результате соединения множества молекул низкомолекулярных веществ — мономеров. Это может осуществляться путем полимеризации или путем поликонденсации. Соответственно по способам получения полимеры разделяют на полимеризационные и поликонденсационные. [c.450]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.462]

По методу получения различают полимеризационные и поликонденсационные высокомолекулярные соединения. [c.268]

Поликонденсационные синтетические высокомолекулярные соединения получаются при химическом взаимодействии молекул би- или более функциональных соединений друг с другом. В большинстве случаев этот процесс сопровождается выделением простейших веществ — воды, хлористого водорода, спирта, аммиака и др. Поэтому элементарный состав конденсационного полимера не совпа- [c.35]

В неравновесной поликондепсации, наряду с основным процессом, приводящим к образованию нолимера ожидаемого строения, возможны и различные побочные превращения. Выше (см. стр. 56) нами уже были рассмотрены нежелательные реакции, затрагивающие функциональные группы исходных веществ или полимерных цепей, препятствующие получению высокомолекулярного соединения. Помимо них в неравновесной ноликонденсации могут протекать побочные реакции и другого типа, не препятствующие образованию полимера, однако вызывающие изменение его строения. Их роль в поликонденсационном процессе будет определяться как химическим строением исходных реагентов, так и условиями проведения поликонденеации. Рассмотрим некоторые из них. [c.74]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Изучение закономерностей реакций межцепного обмена как в ряду одного, так и разных типов высокомолекулярных соединений представляет несомненный интерес не только потому, что позволяет полнее и глубже разобраться в сущности и своеобразии равновесных поликонденсационных процессов, но и потому, что открывает широкие синтетические возможности получения с помощью этих реакций полимеров самого разнообразного химического строения. (Ниже на этом вопросе мы еще остановимся несколько подробнее см. стр. 97.) [c.85]

Химическая стойкость конструкционных материалов на органической основе к действию агрессивных сред повышается с усложнением состава полимеров. Современная химия высокомолекулярных соединений использует для получения искусственных смол весьма сложного состава реакции двух видов поликонденсацию и полимеризацию. В зависимости от характера смолообразования пластические массы делят на поликонденсационные и полимеризационные. [c.408]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами и низкомолекулярного продукта. Иными словами, к этому типу будут принадлежать те химические реакции, которые по своей природе являются обменными реакциями. Это обстоятельство, как мы покажем далее, определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного равновесия. Все закономерности процесса поликондепсации резко отличают его от другого процесса, широко используемого для получения высокомолекулярных соединений, а именно, от ранее рассмотренного процесса полимеризации. [c.269]

Ниже будут рассмотрены основные химические методы синтеза полипептидов. Они основаны на последовательно реализуемых стадиях поликонденсационных процессов. Два фактора определяют сложность используемых методов необходимость получения высокомолекулярных полипептидов в количествах, достаточных по крайней мере для исследования полученных соединений, и необходимость получения полипептидов с заданной первичной структурой. До настоящего времени преодолеть эти экспериментальные трудности не удалось. [c.350]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

В зависимости от химического состава смолы все пластмассы делятся на четыре класса полимеризационные (содержащие высокомолекулярные соединения, получаемые цепиой полимеризацией), поликонденсационные (на основе высокомолекулярных соединений, образовавшихся в результате поликонденсации или ступенчатой полимеризации), иа основе природных полимеров (простые и сложные эфиры целлюлозы, белковые вещества) и на основе природных и нефтяных асфальтоп. [c.215]

С 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе [1] нагреванием молочной кислоты получили первый поликонденсационный полимер, и особенно начиная с 1930-1940-х годов, поликонденсация получила всестороннее развитие как с позиций познания общих закономерностей полимерообразования, так и для синтеза огромного числа полимеров различных типов и оформилась в самостоятельный большой и важный раздел химии высокомолекулярных соединений. Это нашло отражение во многих монографиях и обзорах, некоторые из которых приведены в списке литературы [2-38]. [c.7]

Равновесная поликонденсация. Успехи последних двух десятилетий в области химии высокомолекулярных соединений во многом связаны с новым этаном развития теории и практики поликонденсационных процессов. За этот период в области равновесной поликонденсации советскими учеными, в первую очередь В. В. Коршаком и его школой, накоплен большой экспериментальный матерная, на основе которого открыты и сформулированы основные законы образования макромолекул в условиях равновесного поликонденсационного процесса [59]. Исследования в области равновесной ноликонденсации получили дальнейшее развитие благодаря синтезу новых термостойких полигетероариленов циклоцепного строения и элементооргапических полимеров типа координационных. [c.118]

В процессе реакции полиэтерификации, наряду с основными реакциями, приводящими к образованию высокомолекулярного соединения, возможны и побочные например, реакция декар-боксилирования, реакция циклизации и ангидризации. Эти реакции в поликонденсационном процессе чаще всего играют отрицательную роль, поскольку они препятствуют дальнейшему росту молекулярного веса полиэфира. Ряд опубликованных работ посвящен изучению такого типа превращений в процессе поликонденсации. Так, Коршак и Рогожин [59] исследовали декарбоксилирование дикарбоновых кислот в условиях их поликонденсации с гликолями и установили, что устойчивость кислот в этом случае сильно уменьшается — они разлагаются при более низких температурах. [c.10]

Известно, что введение триазинового кольца в молекулу полимера весьма благоприятно сказывается на его свойствах. Представляет интерес получить ряд поликонденсационных продуктов с триа-зиновыми циклами в полимерной цепи, таких как полиамиды, полимочевины, полиуретаны, полиазометины и другие высокомолекулярные соединения, применив для этой цели доступные диами-нотриазины. Последние нетрудно приготовить из дициандиамида и нитрилов соответствующих карбоновых кислот [1]. [c.41]

Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента (/) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. Так, мономеры и олигомеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два или более реакционных центра, а при ионной или радикальной полимеризации / 1. При этом характер процесса полимеризации или поликонденвации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера — возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [c.202]

Энциклопедия полимеров (в трех томах) выпущена в начале 70-х годов издательством Советская энциклопедия [32], Она содержит справочный материал по химии, физике и технологии полимеров и полимерных материалов (пластмасс, каучуков, резин, химических волокон, пленочных материалов, лаков, красок, клеев, ионитов и др.). Статьи расположены в алфавитном порядке, однако следует иметь в виду, что с целью уменьшения числа статей на букву П полимеризационные высокомолекулярные соединения (ВМС) описываются под названием. мономера (например, Этилена полимеры ), в то время как поликонденсацион-ные ВМС надо искать на букву П (например, Поликарбонат , Полиэтилентерефталат ), [c.49]

По способу получения высокомолекулярные соединения подразделяются на полимеризационные соединения, т. е. соединения, получаемые по реакции полиприсоединения (полиэтилен, полипропилен, полистирол и др.), и поликонденсационные соединения, т. е, соединения, получаемые по реакции полизамещения (феноло- и карбамидоформальдегидные соединения, полиамиды, полисилок-саны и др.). [c.338]

По методу получения различают полимеризацион-ные и поликонденсационные высокомолекулярные соединения. И в том и в другом случае молёкулы исходного вещества должны иметь в своем составе кратные углерод — углеродные связи или неустойчивые циклические группировки, или группы атомов (функциональные группы) =С=С=, —С=С—, = =N—, =С=0, СН.2 = СНХ, где X — галоид, окси-, амино-, циангруппа и т. п., способные реагировать друг с другом или другими молекулами с образованием полимеров. [c.212]

При этом с ростом цепи полимера протекают реакции деструкции образующегося высокомолекулярного соединения (ацидолиз, алко-голиз, обменные реакции), приводящие к уменьшению молекулярного веса полимера. Для получения наиболее высокомолекулярных продуктов необходимо максимально удалять выделяющиеся низкомолекулярные продукты из сферы реакции (пропусканием тока инертного газа, применением вакуума, азеотропной отгонкой с растворителями и т. п.). Поликонденсационные полимеры имеют невысокие молекулярные веса. Прекращение роста цепи может происходить в результате влияния как физических, так и химических факторов. К физическим факторам относятся понижение концентрации [c.7]

Laboratoire de himie ma romole ulaire Направление научных исследований физическая химия и химия высокомолекулярных соединений целлюлоза и ее производные линейные и разветвленные полиамиды поливиниловые производные термодинамика макромолекулярных растворов связь между структурой высокомолекулярных соединений и их физикохимическими и механическими свойствами поликонденсацион-ные высокомолекулярные соединения текстильные волокна, пластические материалы, эластомеры. [c.354]

Бурное развитие исследований поликонденсационных процессов и широкое использование этого метода для синтеза самых различных высокомолекулярных соединений началось в последние десятилетия [16—27]. Были открыты многие закономерности, управляющие различными видами поликонденеации, получены сведишя о кинетике, механизме образования макромолекул и т. п. [c.8]

Реакцию конденсации, приводящую к образованию высокомолекулярных соединений путем многократной конденсации исходных веществ принято называть поликонденсацией. Из искусственных поликонденсационных смол, на основе которых изготовляются химически стойкие пластические массы и композиции, наибольшее применение в химическом машиностроении нашли фенолоформальде-гидные смолы. [c.408]

Можно предположить, что дальнейшее развитие работ в этой области будет связано с химической и физической модификацией соединений металлов, которая не только повысит их каталитическую активность и будет способствовать образованию более высокомолекулярных полимеров, но и приведет к получению композиций с еще более существенными преимуществами в свойствах. Перспективным развитием работ в этой области, несомненно, представляется получение нанокомпозиций. В последнее время такие работы получили заметное развитие, так как нанодиспергирование небольших количеств (до 5 мас.%) наполнителя, например слюды, в полимере позволяет получать композиции с комплексом интересных свойств. В этом аспекте поликонденсация в присутствии наполнителя представляется весьма перспективным направлением, так как дает возможность решить сразу несколько проблем, связанных не только с диспергированием наполнителя, но и с катализом поликонденсационного процесса [20]. [c.313]