Моносахариды iI рис схема

Сырье для гидрогеиолиза кубового остатка готовят в таких же пропорциях, как и для гидрогеиолиза моносахаридов (дозировку компонентов производят к сухим веществам кубового остатка). Для гидрогеиолиза кубового остатка используют вспомогательный реактор такого же объема (10 дм ), работающий при более высокой температуре (210—230 °С) и помещаемый перед первым реактором батареи для гидрогеиолиза моноз. Водород подается во вспомогательный реактор и в первый реактор основной батареи суспензия из вспомогательного реактора подается в первый реактор батареи остальная схема гидрогеиолиза остается прежней. [c.104]

Однако более перспективным и актуальным представляется реализация модели прямого гидрогеиолиза моносахаридов. Максимальный выход глицерина (34—35%)) в этом случае несколько ниже, чем для гидрогеиолиза сорбита в оптимальных условиях (38—40%), но достигается он в 20 раз быстрее, чем при гидрогенолизе сорбита, т. е. за 3—5 мин. И в этом случае схема реакции (см. стр. 130) является, как и при гидрогенолизе сорбита, сочета- [c.139]

Как можно укоротить углеродную цепь в молекуле моносахарида Составьте схемы реакций, протекающих при превращении D-рибозы в D-эритрозу. [c.133]

В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную [c.67]

Напишите схемы окисления до альдоновых кислот а ) D-рибозы б) D-глюкозы в) D-маннозы г) D-ra-лактозы д) D-арабинозы. Назовите кислоты. Как реагируют альдозы и кетозы с окислителями при нагревании в щелочной среде Какие окислители используются для аналитического определения моносахаридов [c.68]

Напишите схему образования дисахарида а-О-глюкопиранозил-р-О-фруктофуранозид (сахароза). Назовите исходные моносахариды. К какому типу дисахаридов относится сахароза [c.71]

Напишите схему образования озазонов моносахаридов СНО СНО СНО [c.177]

Полуацетальные формы моносахаридов обычно изображают, как это показано на схеме, так называемыми окисными формулами. В них углеродные атомы цепи моносахарида, образовавшие кольцо (для альдоз — атомы Т и 5 или 1 и 4), соединяют кислородным (окисным) мостиком . Последний условно пишут обычно с правой стороны формулы. Но надо помнить, что цепь углеродных атомов на самом деле изогнута в виде полукольца, открытая сторона которого обращена в сторону, противоположную от наблюдателя (см. стр. 206, рис. 26,6). Следовательно, надо себе представить, что кислородный мостик как бы уходит за плоскость чертежа и что плоскость кольца полуацетальной формы расположена перпендикулярно к плоскости чертежа. [c.227]

Причина инверсии заключается в том, что в образующейся при гидролизе сахарозы смеси равных количеств О-глюкозы и О-фрукто-зы глюкоза обладает правым вращением (+52,5°), а фруктоза значительно большим по величине левым вращением (—93°) в результате алгебраического суммирования углов вращения этих моносахаридов раствор гидролизованного тростникового сахара обнаруживает левое вращение, равное—40,5°. Это можно представить схемой, приведенной ниже. [c.257]

Процесс гидролиза белков аналогичен ступенчатому гидролизу полисахаридов, например крахмала и целлюлозы, при котором вначале образуются смеси более простых полисахаридов, затем дисахаридов и, наконец, моносахаридов. Это видно из сопоставления схем гидролиза белка и крахмала (стр. 261, 262) [c.289]

Напишите схемы реакций, иллюстрирующих химические свойства моносахаридов на примере глюкозы и арабинозы. [c.129]

Окисление моносахаридов щелочным раствором виннокислого калия-натрия и сульфатом меди (И) можно представить схемой [c.160]

Напишите схемы получения следующих эфиров моносахаридов [c.85]

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Не следует думать, что наиболее удобный путь синтеза — это всегда минимальная трансформация исходного соединения. В этом смысле приведенные схемы нужно рассматривать только как наглядную иллюстрацию принципа. Тем не менее они содержат примеры основных типов трансформаций, используемых в реальных синтезах моносахаридов, таки.х, как окисление или восстановление одного из углеродных атомов исходного моносахарида, замена гидроксила на иную функцию (аминогруппу, метокси-группу и т. п.), обращение конфигурации. Сюда можно [c.120]

Одним из наиболее употребительных типов реакций в этой области являются реакции нуклеофильного заме-ш,ения при одном из углеродных атомов производного моносахарида. Вот обш,ая схема протекания таких реакций [c.127]

Окисление спиртовых групп в производных моносахаридов по таким схемам широко применяется в синтетической практике. Окисление первично-спиртовой группы служит для синтеза уроновых кислот. [c.128]

Гидрогенолиз проводили под давлением водорода 33 МПа (320 атм) в системе последовательных реакторов, обогреваемых паром,—15 реакторов, по данным Гоуэппа, или 14 реакторов (включая подогреватели) по схеме, приводимой Никодемусом (см. рис. 4.1). Авторы указывают несколько различное распределение температур в реакторах, но суть его сводится к отчетливому разграничению процесса на 2 стадии гидрирование моносахаридов при постепенном повышении температуры от 80 до 140 °С в первых [c.100]

В заключение полезно рассмотреть вопрос о соотношении объемов реакторов в каскаде. При прямом гидрогенолизе моносахаридов естественно было бы в первом же реакторе поддерживать максимальную температуру реакции, т. е. исключить из схемы подогреватель газо-жидкостной смеси при работе по такой схеме удается наиболее полно реализовать преимущества прямого гид-рогенолиза глюкозы — очень большую скорость химической реакции, и сократить время контакта до 20 мин (объемная скорость 3 ч 1) [35]. Это время реакции довольно близко к тому, которое достаточно при впрыскивании раствора глюкозы в автоклав, нагретый до температуры реакции, при периодическом процессе [32, 33]. [c.114]

Однако при промышленном проведении процесса чрезвычайно трудно обеспечить большую поверхность теплопередачи в реакторе малого объема поэтому применение предварительного подогрева реагентов в этом случае неизбежно. Следует учитывать, что раствор углеводов не может нагреваться в отсутствии водорода и катализатора до температур выше 80—100°С из-за карамелизации моносахаридов в этих условиях. Поэтому рациональным следует считать отдельный подогрев водорода и основного количества растворителя (воды), в этом случае моносахариды в виде концентрированного раствора в смеси с катализатором могут подаваться отдельным пастовым насосом непосредственно в реактор без подогрева. Если же принята схема с совместным подогревом газосырьевой смеси, то объем этого реактора-подогревателя должен [c.114]

Составьте схемы реакций получения моносахаридов гидролизом 1) крахмала, 2) целлюлозы, 3) пен-то.занов (запись в виде молекулярных формул полисахаридов). В каких условиях осуществляют гидролиз полисахаридов [c.131]

Что такое циклическая а-форма и циклическая Р-форма моносахаридов Напишите а) а- и р-пиранозные формы альдопентозы О-ряда б ) а- и р-фуранозные формы какой-нибудь кетопентозы 6-ряда. Для каждой из этих циклических форм напишите схему превращения в ок-сикарбонильную форму. [c.67]

З" " . Составьте схемы реакций по. Д чення моносахаридов гидролизом )к-рахмала 2) целзполозы 3) пентозанов ( запись в виде молек Лярных формул полисахаридов). В каких условиях ослгцествляют гидролиз полисахаридов [c.50]

Озазоны различных моносахаридов имеют определенные температуры плавления. Это дает возможность отличать моносахариды друг от друга или устанавливать сходство в их строении. В частности, из приведенной выше схемы следует, что фенилгидразоны В-глюкезы и 1)-фруктозы различны по строению, но оба моносахарида образуют один и тот же озазон. И действительно, при нагревании с избытком фенилгидразина как С-глюкоза, так и О-фруитоза дают одно и то же вещество — озазон с темп, плавл. 209° С. Это доказывает, что указанные моносахариды отличаются лишь положением карбонильной группы, а конфигурация групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических углеродах у них одинакова. [c.238]

На схеме показано, что путем гидролиза нитрильнан группа может быть превращена в карбоксильную (стр. 163), и триоксинитрилы I и И переходят в триокси-кислоты III и IV. Последние восстановлением карбоксильных групп в альдегидные превращают в моносахариды V и VI, являющиеся диастереоизомерными аль-дотегрозами. [c.246]

Моносахариды в зависимости от числа входящих в их состав атомов кислорода (обычно это число совпадает и с числом атомов углерода) разделяют на группы тетроз, пентоз, гексоз и т. д В зависимости от присутствия альдегидной или кетонной группы моносахариды разделяют на альдозы и кетозы. Сказанное можно иллюстрировать следующей схемой [c.280]

Из всего разнообразия моносахаридов (в схеме мы привели толь1 о наиболее важные из ннх) наиболее распространены альдо- [c.280]

Еще в 1871 г. в печати появились первые данные о том, что в клеточных ядрах содержатся органические вещества, для которых характерно присутствие в молекуле азота и фосфора. Впоследствии эти вещества получили название нуклеиновых кислот. Было показано, что они представляют собой полимеры, в состав которых входят гетероциклические основания (аденин, гуанин, цитозин, урацил, тимин, а иногда и другие), моносахарид пентоза (рибоза или дезоксирибоза) и фосфорная кислота. Общую структуру нуклеиновых кислот можно представить схемой (вертикальной линейкой обозначены остатки пентозы, В — остатки гетероциклических оснований, Р — фосфодиэфирные группы) [c.644]

Ппсждпвательными называются реакции, протекающие через ряд последовательных стадий по общей схеме АВ СО..., где буква обозначает отдельные стадии процесса так, например, гидролиз рафинозы (трисахарид) проходит через стадии образования дисахарида, а последний образует моносахариды [c.91]

Таким образом, классификация и номенклатура углеводов весьма сложна в связи с многообразием видов и таутомерных форм сахаров. Для лучшего усвоения классификации и номенклатуры сахаров дана схема (рис. 23), на которой приведена классификация и номенклатура моносахаридов (моноз). Моносахариды прежде всего в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле делятся на группы тетрозы, пентозы и т. д. По наличию в молекуле альдегидной или кетонной группировки каждая из этих групп моносахаридов делится на альдозы и кетозы. В схеме из восьми возможных стереоизомеров )-ряда альдогексоз приведена одна — О-глюкоза. Для -ряда также указан лишь один представитель — -глюкоза. В группе кетогексоз приведено по одному представителю каждого ряда стереоизомеров. На примерах О-глюкозы и Д-фруктозы показано, что моносахариды имеют таутомерные циклические формы, которые в зависимости от числа членов цикла делятся на пиранозы и фуранозы. Каждая из циклических форм моносахаридов в свою очередь в зависимости от расположения гидроксильной группы, стоящей у Г1ер-вого асимметрического атома углерода, может существовать в а- или р-форме. [c.220]

В структуре каждого гликозида, например приведенного на схеме рамнозида, легко усмотреть соответствие одной из четырех циклических форм исходного моносахарида. Каждой из трех остальных соответствуот свой изомер гликозида, которых, таким образом, для данного моносахарида и данного спирта может быть четыре, как показано на схеме [c.20]

Спиртовые гидроксилы полисахарида можно превратить в простые эфиры, как и всякие спирты. Простейшая возможность — метиловые эфиры. Для этого полисахарид надо обработать теми или иными метилируюш,ими агентами (например, иодистым метилом) — прометилировать. Идея метода заключается в том, что метиловые эфиры сахаров устойчивы в условиях кислотного гидролиза гликозидных связей. Поэтому после гидролиза метилового эфира полисахарида можно получить метиловые эфиры входяш,их в его состав моносахаридов, причем метиль-ные группы в них окажутся в тех же самых положениях, в которых они были в соответствуюш,их моносахаридных остатках полисахаридной цепи. Напротив, неметилирован-ными в них будут те гидроксилы, которые были использованы для образования гликозидных связей и освободились при гидролизе. Таким образом, установив строение метилированных моносахаридов и, следовательно, положение в них метильных групп, можно выяснить, какими своими положениями эти моносахариды были связаны в исходной полисахаридной цепи. Все это можно проследить на примере метилирования растворимого ламинарина, фрагмент которого представлен на схеме (с. 53). [c.52]

Гликопиранозильный остаток, гидроксилы которого защищены от окисления ацетилированием, при обработке хромовым ангидридом в уксусной кислоте претерпевает окисление, при котором гликозидная связь превращается в сложнозфирную. Остаток моносахарида превращается при этом в остаток кетоальдоновой кислоты, В эту реакцию вступают только гликозильные остатки, у которых водород при гликозидном центре аксиален (см. схему на с. 97). Поэтому из двух возможных аномеров моносахаридного остатка внутри полисахаридной цепи окислению подвергается только один. Если далее такой окисленный полисахарид подвергнуть мономерному анализу, то по исчезновению тех или иных моносахаридов из гидролизата (по сравнению с исходным полисахаридом) можно судить о том, что именно эти остатки в полисахаридной цепи имели окисляемую конфигурацию (с аксиальным водородом при С-1), а сохранившиеся — неокисляемую (с экваториальным водородом при С-1). [c.96]

Синтез моносахаридов из моносахаридных же предшественников удобен, разумеется, тем, что большая часть целевой структуры уже имеется в исходном соединении весь углеродный скелет или, по крайней мере, его значительная часть, большинство функциональных групп, нужная конфигурация большинства асимметрических центров. Однако именно в этом и заключается главная трудность. Ведь для того, чтобы выполнить целенаправленную трансформацию, нужно суметь не затронуть другие, химически весьма близкие группировки в исходной молекуле. Например, при синтезе 4-0-метил-Б-глюкуроновой кислоты (3) нужно тем или иным способом обеспечить мети лирование именно четвертого гидроксила, а не весьма сходных с ним по химическим свойствам третьего или второго. Аналогично для превращения D-ксилозы (11) в D-ликсозу (10) надо добиться обращения конфигурации углеродного атома С-2, несущего в пиранозной форме экваториальный вторичный гидроксил, и не затронуть при этом конфигурацию двух других центров (С-З и С-4), также находящихся в пиранозном цикле и также связанных с экваториальными вторичными гидроксилами. Аналогичные задачи возникают в каждом из приведенных выше принципиальных синтетических путей и практически в каждом другом синтезе моносахаридов по схеме трансформаций. [c.121]

Из всего перечисленного наибольшие затруднения вы-зывает избирательное введение. Здесь нет каких-то раз-работанных правил, следуя которым можно механически выбрать необходимую последовательность превращений и типы заш,итных групп. Тем не менее есть ряд хорошо разработанных реакций, ведущих к образованию защит, и ряд принципов обеспечения их региоспецифичности. Так что сейчас грамотный синтетик может составить реальный план синтеза, ведуш его к избирательному освобождению любой функциональной груццы в любом моносахариде. Но, подчеркнем еще раз, это не механическое применение готовых правил, а творческий процесс, тре-буюш ий тщательного учета задач конкретного синтеза и выбора оптимальной схемы из ряда возможных. Позтому не будем пытаться дать, так сказать, алгоритм для избирательной защиты функций, а опишем лишь некоторые элементарные приемы, применяемые в химии углеводов для зтой цели. [c.123]

Спиртовые гидроксилы — основной тип функции в моносахаридах — по ряду причин являются плохими уходящими группами в нуклеофильном замещении. Поэтому их обычно модифицируют, превращая в эфиры сульфокислот (сульфонаты), чаще всего в эфиры метаносульфокис-лоты (мезилаты, на схемах обычно обозначаемые знаком Мз) или п-толуолсульфокислоты (тозилаты, обозначаемые обычно Та). Остаток сульфокислоты — хорошая уходящая группа, легко замещаемая во множестве реакций нуклеофильного замещения, а сам синтез мезилатов и тозилатов выполняется весьма просто, обычно обработкой спирта соответствующим хлорангидридом в пиридине по схеме [c.127]

Несколько иначе обстоит дело с таким типичным моносахаридом кетоз-ной структуры, как фруктоза. Из двух возможностей образования циклической формы (пиранозной и фуранозной), она реализует обе. В водном растворе фруктоза существует в виде смеси та-утомеров, в которой содержится до 15% р-фуранозной формы, значительные количества ациклических форм, но в основном, пиранозитный таутомер. В кристаллическом состоянии известна только р-О-фруктопираноза (схема 3.2.3). Следует отметить, забегая несколько вперед, что ее природные производные по полуацетальному гидроксилу всегда имеют фуранозную структуру. [c.36]

Из типичных спиртовых свойств моносахаридов следует отметить, в первую очередь, реакции этерифика-ции различного типа, ведуш,ие к образованию сложных эфиров карбоновых кислот, сложных эфиров минеральных кислот, простых алкиловых эфиров (схема 3.3.1). Так как в молекуле любого моносахарида содержится несколько спиртовых групп, то очевидно, что в любом случае эти реакции могут иметь различную степень кратности, т.е. могут быть получены, в зависимости от активности реагента, моноэфиры, ди-зфиры, триэфиры и т.д. При этом не полностью этерифицированные моносахара будут представлены еще [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология