Комплексообразователи Комплексы

Разрушение комплекса может произойти и в том случае, если к раствору комплексного соединения прибавить вещество, которое с комплексообразователем образует более прочный ион, например [c.265]

Разрушение комплекса может произойти и в том случае, если к раствору комплексного соединения прибавить вещество, которое с комплексообразователем образует более прочный комплексный ион. Например, введение цианидов в раствор аммиаката меди ведет к образованию нового комплексного соединения по реакции [c.201]

Таким образом, водород — неметаллический элемент. В соединениях 04 может иметь степени окисления —1 и +1- Для него, как и для галогенов, характерны ионные соединения, в которых он выступает в качестве простого аниона Н . При положительной степени окисления водород образует только ковалентные соединения и может играть роль комплексообразователя в анионных комплексах. [c.273]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

В анионном комплексе в роли комплексообразователя выступает атом с положительной степенью окисления (положительный ион), а лигандами являются атомы с отрицательной степенью окисления (анионы). Отрицательный заряд комплекса отражают добавлением латинскому названию комплексообразователя суффикса -ат, например [c.95]

Наиболее обобщенной и перспективной теорией, объясняющей строение и свойства комплексов, является теория молекулярных орбиталей. Она учитывает структуру комплексообразователя и лигандов как единого целого — комплекса. [c.510]

Электронная конфигурация комплексообразователя и строение комплексов [c.518]

Число ОН-мостиков в димере зависит от прочности се язи О — Н в координированной молекуле воды. Очевидно, чем выше заряд иона металла, тем прочнее связь М — Он тем больше ослабляется связь О — Н в координированной молекуле воды. Это приводит к увеличению числа ОН-мостиков и увеличении степени гидролиза. Наиболее типичные формы двухъядерных комплексов в зависи.мости от заряда комплексообразователя приведены в табл. 23. [c.213]

Для /-металлов наиболее характерно образование координационных соединений с разнообразными, в том числе и биогенными, лигандами, что в основном и определяет их биологическую активность. Наличие /-орбиталей, лишь частично заполненных электронами, позволяет катионам этих металлов взаимодействовать с лигандами — анионами или электродонорными молекулами. Геометрия образующихся комплексов МЬ зависит от природы иона металла-комплексообразователя. Комплекс может иметь структуру тетраэдра, плоского квадрата, тригональной бипирамиды или октаэдра. При анализе структуры, физико-химических и биохимических свойств этих комплексов особое внимание обращается на природу связи М—Г и на геометрию комплекса МГ . В координационных соединениях ионы /-металлов способны образовывать кроме а-связей прямые и обратные дативные л-связи. Это обусловливает высокую комплексообразующую способность и непостоянство координационных чисел /-металлов. Как правило, в биокомплексах это четные координационные числа от 4 до 8, реже 10 и 12. [c.191]

Согласно этой теории для одновалентных комплексообразователей комплекс наиболее прочен при КЧ = 2 [c.266]

Обычно при образовании комплексных соединений с участием Л/ -донорных лигандов сохраняется такая же конфигурация координационной сферы, которая существует в аквакомплексах того же иона-комплексообразователя. Комплексы с Л -донорны-ми лигандами чаще всего лабильны, т. е. они быстро образуются и быстро диссоциируют. О прочности комплексов с этими iV-донорными лигандами можно судить по значениям представленным в табл. 19.4. [c.396]

Нейтральные комплексы образуются при координации вокруг атома молекул, а также при одновременной координации вокруг положительного иона-комплексообразователя отрицательных ионов и молекул. Например [c.95]

Образование комплексов в растворе заключается в последовательном внедрении лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с отщеплением первоначально координационных молекул растворителя, например [c.186]

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настояш,ее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Основные положения этой теории применительно к описанию ко.мплексов уже были рассмотрены выше (с. 65). Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донор-но-акнепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона 1Вер4Р можно объяснить следуюш,им образом. Ион Ве " , имеюш,ий свободные 2 - и 2р-орбитали [c.97]

Координационное число для некоторых комплексообразователей постоянно, например, во всех комплексах Сг + н Pt + оно равно [c.117]

Однако для большинства ионов-комплексообразователей оно может быть различным, зависящим от природы лигандов и условий обр азования комплексов, например, в комплексах N + возможны координационные числа 4 и 6. Самыми обычными координационными числами в комплексах являются 6 и 4. [c.117]

V Сопоставление теорий МО, ВС и КП. Теория молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи как теории валентных связей, так и теории кристаллического поля. Шести сг = -орбиталям октаэдрического комплекса в рамках теории валентных связей отвечают шесть а-связей, возникающих за счет донорно-акцепторного взаимодействия psp -гибридных орбиталей комплексообразователь и электронных пар шести лигандов (рис. 215). Что же касается молекулярных л - и [c.513]

В рассмотренных комплексах мы встречаемся с особым видом донорно-акцепторной связи, когда комплексообразователь является одновременно и акцептором (принимает неподеленную пару лиганда) и донором (поставляет свои -электроны на орбиталь лиганда). Связь, образованную заполненной электронами орбиталью центрального атома и свободной орбиталью лиганда, называют дативной связью. [c.130]

Аналогичное превращение одного комплексного иона в другой происходит и при попадании комплексного соединения в растворитель, молекулы которого образуют с комплексообразователем более прочную связь, чем связь лигандов с центральным ионом растворенного комплекса. Так, при растворении Си[(Н20)4]504-Н20 в жидком аммиаке образуется ион [Си(МНз)4 12+. [c.201]

Если связь между атомом комплексообразователя н лигандами преимущественно ковалентная, то прочность ее увеличивается при соединении с лигандами, имеющими свободные разрыхляющие молекулярные я-орбиталп, или с лигандами, способными отдавать электронные пары на свободные rf-орбитали металлов. Так, прочные комплексы образуют переходные металлы VU, VIII и 1 групп, т. е. d-элементы середины больших периодов, лигандами являются анионы или полярные молекулы, склонные-к образованию донорно-акцепторной связи. В ряду [c.260]

Нейтральные комплексные соединения. В тех случаях, когда в комплексе, содержащем анионные и нейтральные лиганды, арифметическая сумма величин заряда анионных лигандов равна арифметическому значению окислительного числа комплексообразователя, комплекс в целом уже будет не заряженным, а нейтральным, т. е. комплекс будет представлять собой не ион, а нейтральную молекулу. Примерами таких нейтральных комплексов являются соединения [Р1С14(МНз)2] — диамминтетрахлороплатина [Со(ЫОа)з (ЫНз)з] — три-амминтринитритокобальт и т. п. Нейтральные комплексы в большинстве случаев представляют собой кристаллические солеподобные вещества. Многие из них растворимы в воде. Водные растворы большинства нейтральных комплексов не проводят электрического тока. Таким образом, нейтральные комплексы являются неэлектролитами. [c.69]

Получение галлийорганических соединений типа КгОаХ при термическом разложении RgGa-A(A — комплексообразователь). Комплексы триметилгаллия с аммиаком, метил- и диметиламином разлагаются при нагревании с отщеплением метана. Полученные продукты разложения димерны в. газовой фазе и, по-видимому, имеют четырехчленную кольчатую структуру [17], так же как и аналогичные соединения бора и алюминия [23, 24L [c.396]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Роль комплексообразователя может играть любой элемент периодической системы. В соответствии со своей химической природой неметаллические элементы обычно дают анионные комплексы, в которых роль лигандов играют атомы наиболее электроотрицательных элементов, например ИРРеК Кз(Р04 , KslPS I Что же касается типичных металлических элементов (щелочных и щелочноземельных ме-тал.лов), то способность к образованию комплексных соединеиий с не рганическими лигандами у них выражена слабо. Имеющиеся [c.95]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение Вывохы Вернера впоследствии были подтверждены эксперименталь но и теоретически на основе квантовомеханических представлений [c.523]

Как было отмечено ранее (в разд. 1.4), электроны распределяются по квантовым ячейкам (орбиталям) в соответствии с прави-ж)м Хунда при достаточном числе ячеек в каждой из них располагается по одному электрону. Это объясняется тем, что электроны отталкиваются друг от друга и потому стремятся з анять разные орбитали. Для того чтобы перевести электрон с орбитали, где он один, на другую орбиталь, где уже имеется электрон, требуется затрата некоторого количества энергйи Р. Величина Р может быть определена квантовомеханическим расчетом. При наличии в ионе комплексообразователя большего числа электронов, чем число орбиталей с низкой энергией, возможны два варианта заполнения орбиталей электронами. При А < Я электроны центрального иона в комплексе занимают те же орбитали, что и в свободном ионе. Ион комплексообразователя находится в состоянии с высоким спином. Если же А > Я, то поле лигандов вызывает переход электронов в уже занятые ячейки с более низкой энергией. В результате спаривания электронов суммарный спин уменьшается, т. е. ион-комплексообразователь переходит в состояние с низким спином. [c.125]

Иоиы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы. В формулах ко.милексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [c.197]

Азотистые основания практически нацело (на 97—98%) удаляются из нефтяных фракций в виде комплексов с галогенидами других переходных металлов (Ге, Zn, Си, Мо) наибольшая глубина очистки дизельных фракций от суммы ГАС достигается при применении в качестве комплексообразователя МоС1д [100]. [c.13]

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Начало разработки теории, объясняю1цей образование комплексных соединений, связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проводимыми ими в 1916—1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Ион-комплексообразователь притягивает к себе как ионы противоположного знака, так н полярные молекулы. С другой стороны, окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, прп этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.119]

Коссель и Магнус рассматривали взаимодействие частиц в комплексах как чисто электростатическое, происходящее по закону Кулона, что дало им, возможность вычислить энергию связи лигандов с комплексообразователем. В этих расчетах комплексообразователь и лиганды принимали за недеформируемые заряженные сферы. Для комплексов, соответствующих такому предположению, вычисления дают правильный порядок величины, энергии связи. Для комплексов, в которых лигандами являются полярные молекулы, результаты раечета менее правильны оии могут быть несколько уточнены, если учесть эффект поляризации. [c.120]

Расчеты Косселя и Магнуса показали также, что при значительном увеличении числа лигандов силы отталкивания между ними настолько возрастают, что комплексы. становятся непрочными. Так, было найдено, что достаточно прочные комплексы с однозарядными ионами-комплексообразователями должны иметь координационные числа 2 и 3, с двухзарядпыми — 4, с трехзарядными— 4 и 6, Эти результаты довольно близки к тому, что наблюдается в действительности. [c.120]

Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформи-руемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих их особенностей. Так, электростатические представления не могут объяснить, почему ряд комплексов,с координационным числом 4 имеет плоское строение (комплексы Рс1+ , Р1+ и др,). Если пользоваться моделью заряженных шаров, тр энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплексообразователя. [c.120]

Теория кристаллического поля осноцывается на чисто электростатической модели. Однако в отличие от теории Косселя и Магнуса здесь рассматриваются изменения в электронных оболочках, иона-комплексообразователя, происходящие под действием лигандов. Свое название теория кристаллического поля получила в связи с тем, что первоначально она была применена для объяснения состояния ионов в кристаллах и затем была перенесена на комплексы, в которых ионы так же, как и в кристаллах, окружены соседними частицами. [c.121]

Энергия расщепления А энергетиче-с <их уров]1ей зависит от природы лигандов н от конфигурации комплекса. Если лиганды и их расстояния от центра комплексообразователя одинаковы, то Д для тетраэдрического окружения ком-илексообразователя составляет /д А для октаэдрического окружения. [c.124]

Молекулярные орбитали в комплексных соединениях. Пс скольку теория кристаллического поля рассматривает центральную частицу комплекса как ион, ее результаты нельзя считать удовлетворительными, если связь комплексообразователя с лигандами далека от ионной. О неточности ионной модели свидетельствует и спектрохимический ряд. В этом ряду, например, ион СМ-предшествует иону р-, однако ион Р" меньше иона СЫ- и на основании электростатики следовало бы ожидать большего воздей-. ствия на центральный ион ионов Р , чем СЫ . [c.127]

Энтальпийный фактор обусловлен энергией связи. Если связь между -лигандами и комплексообразователем близка к чисто электростатической, то ее энергия растет с увеличением заряда и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. Например, ион А1 + образует более устойчивый комплекс с небольшими иона ми F-, чем с большими ионами С1-. Большой однозарядный ион IO4 проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с ионами металлов. [c.260]

В приведенной формуле точками отмечены только те электроны, которые дают донорно-акцепторные связи с комплексообразователем. При образовании комплекса прошходит замена двух ионов Н+ на ион металла и хелатообразование. Дентатиосп, Na -i>ATA равна 6, вокруг иона металла образуется пять пятичлсн-ных циклов, [c.401]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]