Комплексообразователь нестойкости комплекса

Константа устойчивости комплексов. Об устойчивости комплексов можно судить по значениям констант равновесия реакций их образования или распада на комплексообразователь и лиганды в растворе. Эти константы равновесия называются соответственно константой устойчивости комплекса и константой нестойкости комплекса. Понятно, что константа устойчивости — величина, обратная константе нестойкости /( [c.141]

Таким образом, определив относительное снижение оптической плотности, можно найти степень диссоциации комплекса, рассчитать равновесные концентрации комплекса, комплексообразователя и лиганда в растворе и вычислить константу нестойкости комплекса. Так, [c.124]

В том случае, когда в растворе присутствуют два или несколько видов комплексных ионов (различные комплексообразователи), при малых плотностях тока в электродной реакции участвуют наименее прочные комплексы, т.е. комплексы с наибольшей величиной константы нестойкости. Так, например, в пирофосфатном электролите при малых плотностях тока идет разряд ионов [c.398]

Зная численное значение Рх и определив экспериментально х, можно по уравнению (11) вычислить концентрацию сх, которая в присутствии адденда составляет часть общей концентрации (см) комплексообразователя в растворе. Величины 3, g и См определяются при помощи радиоактивных индикаторов. В простейших случаях этих определений достаточно для нахождения константы нестойкости комплекса (метод Шуберта [10]). [c.131]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Чтобы определить, разрушится ли комплекс при добавлении того или иного реактива, дающего осадок с ионами комплексообразователя, нужно рассчитать исходя из концентрации комплекса и константы нестойкости концентрацию комплексообразователя в растворе. Если произведение [c.107]

Уже упоминалось, что если величина тока ограничена скоростью химической реакции, то характер зависимости Еч, (при обратимом разряде) кинетической волны от концентрации адденда-комплексообразователя иной, чем в случае диффузионно-ограниченной волны. Для обратимых диффузионных волн из зависимости Ei/ от концентрации аддендов можно определить константы нестойкости комплексов. Корыта [219] вывел уравнения для зависимости от концентрации аддендов и для случая кинетически ограниченных обратимых волн на основании этих уравнений он рассчитал константы нестойкости комплексов кадмия с нитрилотриуксусной кислотой в ацетатных и аммиачных буферных растворах [219]. Анализ второй волны в указанных растворах, отвечающей разряду непосредственно комплекса кадмия с нитрилотриуксусной кислотой, позволил Корыте [220] показать, что этот [c.43]

За последние годы усиленно разрабатываются методы исследования диссоциации комплексных соединений, основанные на применении ионообменных смол [10]. Были сделаны удачные попытки применить ионообменный метод для решения различных качественных задач (например, определение знака заряда комплексов, валентности ионов,, оценка относительной способности ионов к комплексообразованию) и для определения констант нестойкости комплексов. Последняя цель достигается наиболее просто в тех случаях, когда комплексообразователь находится в растворе в микроконцентрации, так как при этом легко можно создать условия, при которых в серии опытов будет сохраняться постоянство ионной силы раствора ( солевого фона ). При этом концентрация иона, обменивающегося с поглощенным ионом, в растворе и в поглощенном состоянии оста- [c.130]

При разделении ионов с весьма близкими свойствами (например, редких земель) применение комплексообразователей также оказывается полезным благодаря различиям в константах нестойкости комплексов. Простой метод расчета влияния комплексообразователей на коэффициент распределения был изложен в гл. 3. 6. На коэффициент распределения влияют природа элюента, его pH [44, 62, 107, 110, 111, 125] и концентрация [И, 28, 65, 67, 110, 116, 124, 125, 135]. Для изучения этих факторов проще всего провести ряд предварительных опытов в статических (непроточных) условиях. Коэффициенты распределения, найденные в результате таких опытов или вычисленные из подходящих литературных данных, используются для расчета объемов элюента, отвечающих максимумам на кривых элюирования, в соответствии с гл. 6. 2. Затем с помощью диаграммы, приведенной на рис. 6. 4, легко рассчитать число теоретических тарелок, необходимое для достижения желаемой степени чистоты фракций элюата. [c.182]

В советской и иностранной литературе имеется большое число работ, посвяш,енных методу экспериментального определения констант нестойкости комплексов и из5 чению поведения окислительно-восстановительных систем в присутствии комплексообразователей и при различной кислотности. [c.44]

Любое спектрофотометрическое определение состоит из двух стадий переведения анализируемого вещества в окрашенное соединение и измерения оптической плотности его раствора. Наибольшее значение в фотометрическом анализе имеют реакции комплексообразования. В случае прочных комплексов для полного связывания определяемого компонента достаточно небольшого избытка комплексообразователя. В фотометрии, однако, нередко применяют интенсивно окрашенные, но малопрочные комплексы. В общем случае в растворе необходимо создать такой избыток реактива, чтобы его концентрация была не менее 100 Я К — константа нестойкости комплекса). [c.81]

I. Зная константу нестойкости комплекса, вычислить концентрацию ионов комплексообразователя и координативно связанных групп в следующих растворах (результаты представить в виде таблицы) [c.166]

Прочность комплекса имеет большое значение в аналитической практике. По величине константы нестойкости комплекса определяют концентрацию комплексообразователя и лигандов в растворе. [c.119]

Для случая образования в растворе единственного одноядерного комплекса рассчитать его концентрационную константу нестойкости К и координационное число п потенциометрическим методом. Для расчета величин равновесных потенциалов бр воспользоваться значениями э. д. с. элементов, составленных из электрода сравнения и электродов I рода с известными исходными концентрациями комплексообразователя и лиганда в электролитах. [c.90]

Таким образом, при образовании комплексов в растворе происходит последовательное (стадийное) внедрение лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с соответствующим отщеплением молекул воды, так как исходный ион Си + был гидратирован (ои имел состав [Си (Н20)4] ). При диссоциации комплекса [Си (ЫНз). ]-+, наоборот, происходит соответствующая замена лигандов на молекулы воды. Поскольку концентрация воды при таких процессах не изменяется, ее не включают в выражение констант устойчивости или констант нестойкости. [c.206]

Горштейн изучал изменение константы Хлопина путем введения комплексообразователей, образуюш их с макро- и микрокомпонентами комплексы с различными константами нестойкости. На этом принципе им с сотрудниками был разработан аммиачный метод очистки солей кобальта от солей никеля. Основная идея метода заключается в осаждении гидрата закиси кобальта из азотнокислых растворов кобальта большим избытком аммиака. Вследствие большого различия в константах нестойкости аммиачных [c.313]

Запись данных опыта. Написать уравнения реакций, считая, что характерным координационным числом для обоих ионов комплексообразователей является 4. Написать уравнения дис социации полученных комплексных соединений и комплексны> ионов, а также выражения для вычисления констант их нестойкости. Численное значение константы нестойкости для аммиач ного цинкового комплекса равно 8-10 °, для кадмиевого ком плекса 1 10- . [c.244]

Зная константу нестойкости комплексного иона и произведение растворимости какой-либо малорастворимой соли его комплексообразователя, можно заранее подобрать такой реактив, который, разрушая комплекс, позволит обнаружить входящий в него комплексообразователь. [c.50]

Дайте названия следующих соединений [Рс1(КНз)зС1]С1 К4[Ре(СМ)б] [Рё(Н20)2МНзС1]С1 [Со(Н20)(МНз)4СМ]Вг2 [Со(МНз)5804]МОз (NH4)2[Rh(NH3) l5] Na2[Pdl4] [Си(Шз)4](МОз)2 К2[Со(Шз)2(М02)4]. Напишите выражения констант нестойкости комплексов и укажите координационные числа комплексообразователей. [c.115]

При введении в раствор, содержащий простые ионы элементов, органических реагентов-комплексообразователей, вследствие восстановления на электроде комплексных ионов происходит сдвиг потенциала полуволны при этом величина сдвига связана с константой нестойкости образующегося комплекса. [c.362]

Горштейн изучал изменение константы Хлопина пу--тем введения комплексообразователей, образующих с макро-и микрокомпонентами комплексы с различными константами нестойкости. На этом принципе им с сотрудниками был разра- [c.231]

И. Корыта теоретически разобрал различные случаи разряда комплексных ионов [233] обратимого и необратимого, ограниченного диффузией или скоростью диссоциации, и привел таблицу уравнений волн, зависимости от периода капания и концентрации комплексообразователя для рассмотренных случаев. Корыта рассмотрел также обпщй вопрос о влиянии комплексообразования на полярографические волны [234] и привел методы определения констант нестойкости комплексов и констант скорости их диссоциации из полярографических данных. [c.45]

При потендиометрическом титровании, основанном на комплек-сообразовании, как индикаторные применяются электроды, обратимые либо к комплексообразователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При оксидиметрическом потенциометрическом титровании индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титрования, повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.208]

Для выяснения вопроса о влиянии хишческой природы дипиридила и его аналогов на реакцию с ионами металлов мы пошли по пути сравнения констант нестойкости комплексов с данным об основности органического адденда. Приступая к исследованию, мы стремились исключить возможность пространственных помех как в комплексе, так и в молекуле органического вещества. Для этой цели сравнивали соединения не содержащее заместителей в положении 3 в качестве металла употребляли одновалентную медь. Следует отметить, что Брандт и Гульстрем [13] исследовали комплексообразование замещенных 1,10-фенантролина с Ре -ионами. Сопоставление констант диссоциации ионов комплексообразователя р.чда дипиридила [c.30]

Как следует пз табл. 1, многие металлы (Zn, N1, Со и др.) дают столь сильные сдвиги потенциалов восстановления с этим комп-лексообразователем к отрицательным значениям, что не образуют волн до разряда иона водорода. На большую устойчивость этих комплексов указывает величина К, равная 19. С другой стороны, и Т1 совсем не дают сдвигов потенциала в присутствии комплексона IУ,а Мо и иО дают очень небольшие сдвиги, что связано с отсутствием или только со слабым комплексообразованием этих ионов с комплексоном IV. Таким образом, по величине формальных констант нестойкости различных комплексов можно подобрать такие комплексообразователи, которые позволят наиболее эффективно раздвинуть значения потенциалов восстановления определяемых колшокентив системы. Кстати, следует отметить, что полярографический метод широко применяют для определения констант нестойкости комплексов, восстанавливающихся обратимо [3—5], а также для устаноилеиия [c.362]

Для расчета констант нестойкости комплексов 1ЛФ с кальцием, стронцием и барием к раствору, содержащему флуорексон и щелочноземельный металл, в среде 0,1 н. едкого кали, добавляли комплексообразователь с близкой к флуорек-сону комплексообразующей способностью. В нащем случае мы добавляли комплексон I и наблюдали изменение флуоресценции растворов. Для расчета констант нестойкости комплексов МФ учитывали равновесия 368 [c.366]

Прометий, как и все редкоземельные элементы, образует комплексные соединения с солями неорганических и органических кислот. Впервые комплексные соединения РЗЭ были открыты и изучены Рябчиковым и Терентьевой на примере соединений с окси-карбоксн- и аминопроизводными [160—163]. Комплексные соединения РЗЭ с органическими одно-, двух-, трех- и четырехосновными кислотами алифатического и ароматического рядов, аминокислотами, сульфокислотами и др. позволяют охарактеризовать эти элементы как комплексообразователи, осуществляющие свою координационную связь с аддендамн преимущественно через атомы кислорода и реже через атомы третичного азота [157]. РЗЭ в трехвалентном состоянии во всех известных комплексных соединениях имеют координационное число, равное шести. Комплексообразующая способность РЗЭ увеличивается в ряду Ьа — Ьи в соответствии с уменьшением радиусов элементов. Это видно на примере значений констант нестойкости комплексов РЗЭ с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) (рис. 50) [564]. [c.124]

Как видно из схематических рисунков, эффективная устойчивость комплексов в последнем случае была бы равна нулю [(Вси —= О (рис. 5), Вн — — 5 = О (рис. 6), Вер Оз = О (рис. 7)]. Наоборот, при последовательном добавлении к насыщенной металлом монофункциональной саркозиновой смоле декомплексующих реагентов (Н , комплексообразователи) эти наиболее богатые энергией нестойкие комплексы состава 1 2, = О, разлагались, ,бы первыми, а устойчивые комплексы Вд —— последними. [c.92]

Существенно новым в методике применения ионного обмена для исследования диссоциации комплексных соединений является предложенный недавно В, И. Парамоновой [13] метод кривых относительного поглощения комплексообразователя катионитом и анионитом. Этот метод позволяет полуколичественно определить области существования различных продуктов диссоциации комплексных соединений, установить их знак заряда в растворе, а в некоторых случаях и их состав, определить существование нейтральных комплексных моле1 ул и их концентрацию в растворе, а также определить константы нестойкости многих комплексов (в некоторых случаях и ступенчатые). [c.131]

Установлены причины дезактивации гетерогенизованных комплексов Pd под действием тиолана и тиофена [34-38]. Тиолан является более сильным ядом, чем тиофен как показывают адсорбционные измерения, константа образования комплекса тиофен-катализатор в 3 раза меньше соответствующей константы комплекса тиолан-катализатор. Из опытов по десорбции следует, что дезактивация тиофеном является частично обратимой, тиолан же отравляет комплекс необратимо. В среде диметилформамида, который является хорошим комплексообразователем и конкурирует с сернистым ядом, устойчивость комплекса к отравлению выше, чем в среде пропанола-2 (при отношении яд Pd = 100 1). Устойчивость моноядерных комплексов Pd зависит от донорной способности внутренних лигандов, харакгеризующейся константой нестойкости комплекса с ее уменьшением возрастает прочность связи —L—Pd, а способность палладия координироваться с ядом ( —L—Pd S < понижается. [c.238]

Поскольку в присутствии катализаторов давление и температура синтеза алмаза сильно уменьшаются, высказаны гипотезы, каким образом металлы-катализато-ры облегчают перестройку одной структуры в другую. Одной из них является следующая. При высоких давлении и температуре из графита и металла-катализатора образуется металлографитовый комплекс, где атомы металла располагаются между углеродными сетками графита (этот комплекс можно представить как нестойкий карбид). Этот процесс может происходить как с твердым металлом, так и с жидким в последнем случае гораздо быстрее. Слдеует отметить, что термодинамическая устойчивость графита обусловлена главным образом делокализацией рг-электронов (с этим связана электронная проводимость графита) — остальные валентные электроны углерода (х, рх, ру) образуют устойчивую зр -гибридизированную конфигурацию. При отсутствии выигрыша энергии из-за делокализации электронов более выгодной с термодинамической точки зрения была бы тетраэдрическая 5р -гибридизированная конфигурация, т. е. конфигурация электронов в алмазе. Поэтому нарушение делокализации электронов в графите снижает его термодинамическую устойчивость. При внедрении атомов металла-комплексообразователя между углеродными слоями графита их внешние электроны (все металлы-катализаторы алмазного синтеза являются переходными металлами с недостроенными й-орбиталя-ми) взаимодействуют с делокализовакными электронами углерода, что уменьшает подвижность последних. Поэтому устойчивость структуры графита резко снижается. Высокое давление сближает плоские углеродные сетки, и становится возможным перекрывание орбиталей электронов у атомов углерода в соседних сетках (слоях). Это может привести к возникновению ковалентных связей между атомами в разных сетках, так как устой- [c.139]

Как вытекает из выражений для констант нестойкости, концентрация в растворе иона-комплексообразователя (например, Ag") тем меньше, чем больше концентрация молекул (например, NHa) или ионов (например, N ), входящих во внутреннюю сферу комплексного соединения. С другой стороны, концентрация иона-комплексо-обраэрвателя тем меньше, чем устойчивее эта внутренняя сфера. [c.413]

Особенно сильно проявляется действие комплексообразователей при одновременцом изменении кислотности раствора. Это связано с тем, что с изменением pH раствора сильно изменяется состав комплекса и константа его нестойкости. Ниже приведены потенциалы системы Fe " /Fe " в присутствии комплексообразователя—сульфосалициловой кислоты при разной концентрации кислоты и щелочи [c.383]

Последовательность выполнения работы. Определение состава и константы нестойкости щавелевокислого комплекса кальция проводят статическим методом ионного обмена при комнатной температуре. Для этого в колбочках с притертыми пробками готовят серию растворов с различным содержанием комплексообразователя Ыз2С204 и один раствор без него. При приготовлении растворов, согласно теоретическим предпосылкам, необходимо учитывать следующие требования, предъявляемые к растворам и юнообменной смоле [c.188]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Если наблюдается выделение гидроокисей металлов, то добавляют тартраты или другие комплексообразователи с большими константами нестойкости. Затем приливают раствор соответствующего индикатора, который образует окрашенное внутрикомплексное соединение с катионами металла. Раствор полученного внутрикомплексного соединения затем титруют раствором комплексона HI (трилона Б) до тех пор, пока все катионы металла из комплекса с красителем (индикатором) не перейдут в соединение с трилоном Б. Это сопровождается переменой окраски раствора в точке конца титрования. Методом прямого титрования можно, например, определять Mg2+, Са +, Sf2+, Ba +, Мп , Рез+, 0 +, Ni2+, Си , Zn2+, d2 , Pb"- и др. [c.560]

Определение констант нестойкости потенциометрическим методом, как отмечают в ряде статей К. Б. Яцимирский [1] и Н. П. Комарь [2], может быть осуш,ествлено при изучении зависимости потенциала окислительно-восстановительных систем от концентрации комплексообразователей. Здесь, однако, необходимо учитывать, что в нейтральной среде (или в слабокислой или слабош,елочпой за счет гидролиза) многие катионы находятся в форме сложных ионов или в форме нерастворимых соединений. Кроме того, электропроводность сантинормальных водных растворов мала и измерение потенциала окислительновосстановительных систем, особенно до введения комплексообразователя, не всегда возможно. Следовательно, определение константы нестойкости потенциометрическим методом возможно лишь в том случае, если измерение потенциала окислительновосстановительных систем производят при различной концентрации комплексообразователя. Отметим, что, согласно литературным данным, большинство ионов образует с одним аддепдом несколько комплексов. Если же адденды вводят в среду, со-держаш,ую соляную, серную или другие сильные кислоты, то па основе зависимости между изменением потенциала и количеством адденда нельзя рассчитать значения константы нестой- [c.44]

При добавлении аммиака щавелевокислый раствор ниобиевой кислоты становится нестойким и при pH = 5- -6, когда большая часть щавелевой кислоты полностью ионизирована (ионы Са04 ), из него начинает осаждаться ниобиевая кислота. Напротив, упомянутые выше комплексы с другими а-оксикарбоновыми кислотами при добавлении аммиака не разлагаются. Так, если комплексообра-зователями являются более слабые кислоты, например гликолевая и молочная, то при добавлении аммиака (для поддержания pH = = 8-i-9) скорость растворения ниобиевой кислоты резко возрастает. Шеллер [131] сообщил также, что растворы ниобиевой или танталовой кислоты в виннокислом аммонии более устойчивы, чем их растворы в винной кислоте. Следовательно, можно сделать вывод, что, по-видимому, в каждом случае комплексообразователем является анион кислоты. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология