Анализ циклогексанола

Анализ начальных результатов экспериментов позволил сформулировать следующие кинетические закономерности реакции 1) гидрирование фенола осуществляется в два последовательных этапа — гидрирование фенола до циклогексанона и гидрирование циклогексанона до циклогексанола 2) скорость второго этапа примерно на порядок меньше скорости первого этапа, что и определяет высокую селективность реакции по циклогексанону в присутствии палладия. [c.226]

Как уже было отмечено, ИК-спектры не используются для того, чтобы полностью определить строение соединения. Эти спектры чаще используют в тех случаях, когда нужно ответить на вопрос Присутствует ли определенная функциональная группа Ниже мы приведем два иримера, иллюстрирующих особые случаи применения ИК-спектров для изучения строения пенициллина и для конформационного анализа циклогексанола. [c.512]

Разработанный метод применим для определения малых количеств воды не только в этилацетате, но и других органических растворителях (бутанол и амиловый спирт, метилэтилкетон). Менее перспективно его применение для анализа циклогексанола и циклогексана, и совсем нельзя анализировать этанол и анилин. [c.127]

Использование ИК и ЯМР С спектроскопии позволило определить следующее соотношение изомеров ЦГТ в продуктах алкилирования толуола циклогексанолом (мае доля, %) орто- 37. 39, мета- 8. 10, пера- 56.. 57. Примерно такой же изомерный состав был получен в дальнейшем при анализе продуктов дегидрирования Ц1Т [c.130]

Для анализа циклогекса-нола в качестве неподвижной фазы был применен полиэти-ленгликоль-1000 с добавкой дибутилфталата (2 1). Количество неподвижной фазы составляло 15% от веса целита. На рис. 1 дана хроматограмма циклогексанола. При анализе продукта наблюдалось появление на хроматограмме пиков, соответствующих продуктам конденсации циклогексанона. [c.276]

Калибровочный коэффициент- К определялся для каждой примеси по бинарным смесям. Чувствительность метода 10" %. Продолжительность анализа без продуктов конденсации циклогексанола 56 мин. [c.277]

Самые высокие пики масс-спектров циклогексанола и циклогексанона приведены в табл. 1. Видно, что для анализа подходит пик с М е 98. [c.226]

Анализ был проверен в опытах с контрольной смесью, которую приготовляли путем добавления 0,12% циклогексанона к стандартному циклогексанолу. [c.226]

С использованием современных методов анализа в продуктах реакции изомеризации циклогексена и дегидратации циклогексанола идентифицированы четыре изомера метилциклопентена. [c.58]

Анализ экспериментальных данных позволяет предположить наличие в растворе карбониевых ионов, наибольшая концентрация которых достигается при молярном отношении серная кислота/циклогексанол 2,5 для растворов с массовой долей, серной кислоты 90,0 и 94,0. [c.74]

Березин И. В., Казанская Н. Ф., Мел у зов а Г. Б. Метод количественного анализа циклогексанона и циклогексанола в продуктах окисления циклогексана по спектрам поглощения в инфракрасной области. Ж- физ. хим. , 32, 1218, 1958. [c.64]

Образование этого слоя, как уже указывалось, затрудняет изучение кинетики окисления циклогексана. Помимо того что при этом искажаются кинетические кривые для промежуточных продуктов (особенно для циклогексанола), возникают трудности определения выходов кислот и эфиров, так как в пробах соотношение между слоями может быть иным, нежели в реакторе. Это затруднение можно преодолеть, добиваясь проведения реакции при интенсивном диспергировании водно-кислотного слоя путем перемешивания. После разделения слоев в пробе определяют их весовое отношение и проводят анализ каждого слоя в отдельности. Таким путем были получены кинетические кривые, изображенные на рис. 33 (140°, 30 ат [7] концентрации продуктов даны на общий объем слоев). [c.89]

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА. Частоты валентных колебаний аксиальных и экваториальных заместителей в циклогек-сильном кольце различны обычно частота поглощения заместителя выше в экваториальном положении, чем в аксиальном. Например, частота валентных колебаний связи С—О равна 1060 см" в трлис-4-трет-бутилциклогекса-ноле и 950 см" в 1 ис-4-пгрейг-бутилциклогексаноле. Поскольку кольцо кон-формационно закреплено, первую частоту можно отнести к колебаниям экваториальной связи С—О, а вторую — к колебаниям аксиальной связи С—О. [c.513]

Анализ циклогексанола, окиси втилена и хлороформа [c.277]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Анализ состава продуктов окисления циклогексана показывает, что содержание в реакционной смеси иденгифвдированных кислородсодержащих веществ составляет примерно 95% На долю гидроперекиси циклогексила, циклогексанона и циклогексанола приходится 87,4%, выход монокарбоновых кислот Сз—Сд составляет 4,1% (в том числе 2,85% валериановой, 1,3% оксикапроновой кислоты, 1,2% адипиновой). Суммарное содержание циклогексиловых эфиров муравьиной, масляной и валериановой кислот составляет 0,7%. [c.44]

Как показал анализ сложных эфиров, образующихся даже в условиях окисления при 160 °С, в основном это сложные эфиры циклогексанола и адипиновой кислоты. Эфиры монокарбоновых кислот в оксидате практически отсутствуют, за исключением цик-логексилформиата. [c.70]

Анализу этим методом мешают соединения, которые, реагируя с гипоиодитом, образуют йодоформ. В табл. 2.1 приведены результаты, полученные Дель Ногэ и сотрудниками при определении ацетона в циклогексаноле. [c.95]

Эти группы могуг вступать в Н-ассоциацию с Н2О, а также с полярными, особенно протонодонорньши и протоноакцепторными функциональньши группами сорбируемых молекул. В ходе разделения смеси веществ на влажном листе специальной бумаги отмечается стартовая линия, на которую наносятся микрокапли анализируемой смеси и веществ сравнения, т. е. тех, которые предполагаются в пробе для анализа. Затем хроматограмма проявляется, создавая подвижную фазу из плохо смешивающихся с водой растворителей, но взаимодействующих с определяемым веществом. В качестве проявителей могут быть взяты спирты — бутанол-1 или бутанол-2, гексанол-1, циклогексанол или циклогексанон, бутилацетат и др. Лист касается поверхности растворителя срезом листа, близ которого находится стартовая линия. [c.97]

В тех условиях, при которых наблюдаемая величина к р) для ацетилирования циклогексанола равна 8,60-10 , и к( для ацетилирования двух трет-бутилциклогек-санолов равны 2,92 10" и 10,8-10 соответственно. Отсюда К. = 2,58, что не слишком отличается от величин 2,8—3,3, полученных с помощью других методов конформационного анализа [45]. Подобное же согласие наблюдалось во многих, но не во всех случаях, когда кинетические методы определения К для производных циклогексана сравнивались с другими [46]. [c.173]

Бензол и СНС1а экстрагируют хлорид ртути (II) незначительно [114]. Полнота экстракции ртути в виде хлорида зависит от кислотности раствора, снижаясь при концентрации НС1 > 0,1 М. Изменение температуры существенно не влияет на экстракцию. Экстракт, однако, кроме ртути, может содержать значительные количества ЗЬ (V), Аз (III), Оа (III), Ое (IV), Ли (III), Ге (III), Мо (VI), Nb (V), РЬ (II), Ро (II), Ра (V), Т1 (III), Зс (III), и (VI) [65, 224, 409, 1439]. К элементам, частично экстрагируемым, относятся ЗЬ (III), Аз (V), Со (II), 1п (III), Те (IV), Зп (IV), Зп (II). Хлорид ртути(П) может экстрагироваться бутиловым спиртом, насыщенным НС1 при этом коэффициент распределения, найденный экспериментально, равен 0,897 [100]. Для экстракции гало-генидов ртути предложен также изоамиловый спирт [728, 7291. Циклические растворители (циклогексанон, циклогексанол) применяют в геохимическом анализе для экстракции Hg(II) из солянокислых растворов с целью отделения от (II), С(1 (II), Оа(П1), 1п(1П), Т1(1П), Зп( ), РЬ(П), Аз (III), ЗЬ (III) [c.46]

Анализ пробы оксидата метилциклогексана, содержащего 6-10- моль/л Си512, 0,3 моль/л 1-МЦГП, 0,35 моль/л 1-метил- циклогексанола и индикаторные количества 1-метил цикл огек-санола-1 С, методом ТХС дает два радиоактивных пятна (авторадиограмма II, рие. 3). [c.39]

В начальный период превращение циклогексанола в гидроперекись протекает количественно. Как показано на рис. П-45, реакция является аутокаталйтической она заключается в окислении спирта по цепному механизму, которое поддерживается разложением образующейся гидроперекиси. Поскольку разложение перекисей частично протекает по мономолекулярному процессу, а частично — по радикальной схеме, необходимо для анализа процесса исследовать порознь поведение исходного вещества, циклогексанола и инициатора, т. е, образовавшейся гидроперекиси. [c.185]

Была детально исследована [72, 165] кинетика каталитического гидрирования фенола иа никеле Ренея. На основании данных о количестве поглощенного водорода и показателей преломления оказалось возможным установить содержание фенола, циклогексанола и циклогексанона в любой стадии реакции. Результаты этого метода анализа проверяли титрованием кислоты, выделяющейся при реакцин кетона с солянокислым гидроксилами-ном. [c.211]

Наряду с синтетическими цеолитами в реакции дегидратации циклогексанола были исследованы также природный цеолит-анальци. , природный гумбрин и промышленный алюмосиликат Бакинской катализаторной фабрики. Ниже приводим результаты химического анализа этих катализаторов. [c.200]

Носители для газовой хроматографии не должны быть каталитически активными. В брошюре о материалах для газовой хроматографии [1(5] нредложеи метод испыта1шя каталитической активности носителей. Метод заключается в хроматографическом анализе стандартного вещества. При темиературе 182° С в колонку, нанолненную испытываемым материалом, вводят пробу циклогексанола. В случае пригодности носителя кривая должна иметь вид обычной хроматограммы одного вещества. ]Н[осит( тп, оказывающие каталитическое действие, дают сложную хроматографическую кривую, что показывает наличие продуктов каталитического разложения спирта. [c.232]

Таким образом, количественный и качественный анализ дикарбоновых кислот и промелсуточных продуктов, образующихся при окислении 4-ТБЦГола азотной кислотой, убедительно свидетельствуют о том, что механизм изучаемой реакции может быть оиисан схемой, аналогичной окислению циклогексанола [8]. [c.27]

При пиролизе S-метилксантогеиатов нескольких 1-алкил-циклогексанолов были получены с выходами 46—51% [36] смеси олефинов. Анализ этих смесей показал, что элиминирование протекает таким образом, чтобы не образовывалась двойная связь в экзо-положении по отношению к шестичленному кольцу, и что увеличение степени замещения у карбинольного углеродного атома или у соседнего с ним углеродного атома приводит к уменьшению устойчивости ксантогената, что, вероятно, обусловлено влиянием пространственно затрудненного заместителя в олефине. [c.96]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Для анализа на циклогексанол можно использовать любой подходящий метод количественного определения спиртовых групп. Большинство этих методов основано на ацилировании спиртов ангидридами или хлорангидридами кислот и все они дают точность 2—5%. Если необходимо с достаточной точностью анализировать большое количество проб, то для этой цели наиболее подходящими являются два метода первый основан на ацилировании циклогексанола 3,5-динитробензоил-хлоридом [15], а второй — на использовании спектров поглощения в инфракрасной области [14]. Для определения малых количеств циклогексанола очень хорошие результаты дает метод, основанный на образовании циклогексилнитрита [16], содержание которого затем определяется фотометрированием на спектрофотометре. [c.53]

В действительности на опыте наблюдается существенна иная картина после достижения максимума концентрации промеисуточных продуктов в ходе реакции быстро уменьшаются. Анализ этого явления [6] показал, что оно связано с изменением по ходу реакции окисления скоростей образования и расходования промежуточных продуктов. Например, максимум на кинетической кривой гидроперекиси связан н-основном с тем, что по мере протекания реакции увеличивается концентрация кислот, которые ускоряют распад гидроперекиси и понижают ее концентрацию. Уменьшение концентрации циклогексанола после достижения максимума, помима всего прочего, связано с образованием водно-кислотного слоя, куда по мере его увеличения переходит значительное-количество спирта (см. гл. И, 4). [c.89]