Дикарбоновые кислоты анализ

Состав органических кислот -существенно зависит от температуры процесса окисления Если окисление проводят при 140°С, в основном, образуется адипиновая кислота, а также низшие дикарбоновые кислоты — щавелевая, глутаровая и янтарная В оксидате, получаемом при более высоких температурах, присутствуют главным образом монокарбоновые кислоты, начиная с муравьиной и кончая капроновой По данным хроматографического анализа [4], для окисления циклогексана, проводимого при 160—180°С, доля монокарбоновых кислот, включая муравьиную, сохранялась примерно постоянной и составляла 70—78% от их общего содержания В состав оксидата могут также входить окси- и кетокислоты. [c.69]

Ш Ряд новых данных получен для хорошо экстрагируемых органических кислот [177, 308, 328]. Моно- и дикарбоновые кислоты экстрагируются ТБФ с гораздо более высоким коэффициентом распределения, чем любые минеральные кислоты в сравнимых экспериментальных условиях. На основании анализа зависимости коэффициенту распределения от концентрации экстрагента в разбавителе для некоторых органических кислот был предложен состав экстрагируемых соединений. [c.48]

Дескрипторный анализ структуры БАВ, изучение закономерностей связи биологических эффектов и физико-химических свойств позволили определить условия проявления биологического действия в ряду производных дикарбоновых кислот линейной природы. По результатам комплексных исследований выявлен ряд веществ, превосходящих по своей активности препараты сравнения, некоторые нз них предложены в качестве оригинальных лекарственных средств. [c.455]

В связи с огромным значением дикарбоновых кислот, широко применяемых в производстве алкидных, полиэфирных и полиамидных смол, лакокрасочных материалов, синтетических волокон и других высокомолекулярных продуктов, в последнее время предложен целый ряд новых методов анализа этих кислот и их смесей в среде неводных растворителей [129, 355, 366, 374, 453, 454]. Известные ранее методы анализа дикарбоновых кислот и особенно их смесей страдают рядом существенных недостатков. К числу этих недостатков в первую очередь следует отнести невозможность в подавляющем большинстве случаев определять отдельные компоненты смеси, не прибегая к их предварительному разделению. Использование неводных растворителей дало возможность разработать новые методы анализа смесей дикарбоновых кислот без предварительного их разделения. Дикарбоновые кислоты проявляют себя в неводных средах несколько иначе по сравнению с монокарбоновыми кислотами. Это объясняется тем, что индивидуальные дикарбоновые кислоты в неводных растворах ведут себя как смеси двух кислот, отличающихся друг от друга по своей силе. В общем виде [c.121]

Рис. 6 показывает кривые роста содержания дикарбоновых кислот в оксидате в зависимости от его кислотного числа при периодиче- > ском и непрерывном окислении. Следует заметить, что невысокая точность анализа жирных кислот на содержание в них оксикислот — не- [c.109]

Выделение и анализ дикарбоновых кислот 84 [c.4]

Анализ дикарбоновых кислот методом газо-жидкостной хроматографии 88 [c.5]

Улучшение качества товарных фракций СЖК тесно связано с проблемами их эффективного анализа и контроля. За последние годы повышены требования к качеству фракций СЖК (ГОСТ 5.248-69, ГОСТ 5.246-69, МРТУ 38-7-1-67) и к таким показателям, как кислотное, эфирное и карбонильное числа, содержание неомыляемых, воды и железа, температура застывания, консистенция и цвет, стало обязательным определение фракционного состава методом газо-жидкостной хроматографии. Однако перечисленные показатели не дают возможности получить сведения о групповом и компонентном составе фракций СЖК, содержаш,их кроме линейных моно- и дикарбоновых кислот кислоты с разветвленными алкильными радикалами, нафтеновыми кольцами, кетЬ- и оксигруппами, двойными связями в углеводородной цепи. В связи с этим возникает необходимость в разработке как комплекса эффективных методов углубленного исследования, так и ускоренных методов производственного контроля, позволяющих получить более подробные сведения о химическом составе товарных фракций СЖК и их полупродуктов — оксидатов парафина. [c.78]

Прямой газо-жидкостной хроматографический анализ фракций СЖК на содержание дикарбоновых кислот связан с возможностью большой, количественно трудно учитываемой ошибки за счет взаимного наложения пиков кислот различных гомологических рядов . Надежность анализа повышается с увеличением содержания во фракции СЖК дикарбоновых кислот и удалением всех других (кроме нормального строения) монокарбоновых кислот. Так, предложенные в работе [213] условия хроматографирования позволяют определить содержание в СЖК от 8% и более нормальных дикарбоновых кислот g- ie в смеси с монокарбоновыми Сю —G20) а в работе [214] — содержание от 16% и более нормальных дикарбоновых кислот С4—Сю в смеси с монокарбоновыми Сд—С27. [c.82]

Известен метод выделения из фракций СЖК концентратов дикарбоновых кислот с помощью ступенчатой нейтрализации раствором щелочи с последующим анализом методами распределительной хроматографии на силикагеле АСК и газо-жидкостной хроматографии [215]. С целью дальнейшего препаративного выделения из указанных концентратов дикарбоновых кислот содержащихся в них монокарбоновых и кетокислот и непредельных дикарбоновых кислот применяют дистилляцию в вакууме, осаждение из раствора в толуоле петролейный эфиром [210]. В частности, последняя схема разделения концентратов дикарбоновых кислот (без вакуумной дистилляции) предложена для промышленного получения чистых дикарбоновых кислот из фракций СЖК С ,- go [216]. [c.82]

В связи с отсутствием необходимости предварительного перевода кислот в их метиловые эфиры несколько бодее простым является метод 1.3.1.2.1.2. Однако лучшая воспроизводимость параллельных анализов достигнута при хроматографическом разделении метиловых эфиров кислот на силикагеле за счет получения более четкой зоны перехода между группами моно- и дикарбоновых кислот. [c.87]

Результаты анализа вышеизложенными методами дикарбоновых кислот промышленных фракций СЖК основных предприятий нашей страны приведены в работах [209, 226 ]. По этим данным содержаний дикарбоновых кислот, определенные параллельно двумя методами в соответствующих фракциях, близки и по абсолютному значению составляют для фракций СЖК Сщ— g в среднем 1,5—2,0%, а для фракций С —Сзо— 3,0—3,7%. [c.88]

В связи с этим уделяется большое внимание разработке методов анализа дикарбоновых кислот. Крешковым и сотр. [2—4] разработаны методы количественного определения дикарбоновых кислот и их смесей кислотно-основным титрованием в неводных растворах. [c.115]

Этим методом можно определять также двухкомпонентные смеси солей дикарбоновых кислот. Анализ смесей солей дикарбоновых кислот имеет большое практическое значение, так как они входят в состав лакокрасочных материалов, находят широкое применение при производстве алкидных, полиэфирных и других смол. Титрование смесей солей дикарбоновых кислот, таких, как адипинат нат-рия + бифталат калия, малонат натрия + адипинат натрия, бимале-ат катрия + адипинат натрия, фумарат натрия+ бималеат натрия, малонат натрия + бималеат натрия и т. д., можно провести методом прямого потенциометрического титрования в среде метилэтилкетона [520]. [c.151]

Это осуБдествляли проведением реакции в НаО и анализом продуктов методами ЯМР и масс-спектрометрии. И перегруппированные, и неперегруппированные продукты содержали дейтерий, а бутадиен-2,3-дикарбоновая кислота ке содержала. Местонахождение метки было затем определено восстановлением исходного вещества цинком в АсО-Н. [c.392]

Чтобы установить конфигурацию того или иного сахара, его превращают в соединения с больн]ей симметрией (многоатомные спирты, дикарбоновые кислоты), а также выявляют его связь с низшими гомологами (пеитозами, тетрозами). Подвергая логическому анализу полученные из эксперимента данные, делают выводы относительно условий симметрии производных, полученных из дангюго сахара, а затем и относительно того, какая из теоретически возможных конфнгуративных формул отвечает всем экспериментальным данным. Начнем рассмотрение с тетроз, переходя постепенно к более сложным сахарам. [c.292]

Липосомы предоставляют уникальную возможность собирать на своей поверхности ансамбли молекул для взаимодействия их с белками мипшнями. Этот подход используется нами для конструирования препаратов, регулирующих аетивность комплемента. Для определения оптимального расстояния между заряженными группами и выявления наиболее активной кислотной группы синтезированы дисульфаты, дифосфаты и дикарбоксиметильные производные бисфенолов. Регрессионный анализ взаимосвязи структура-активность для дикарбоновых кислот выявил перио щческую зависимость. [c.157]

С), который обезвоживается при азеотропной отгонке воды с четыреххлористым углеродом. В отличие от других членов ряда дикарбоновых кислот щавелевая кислота количественно окисляется перманганатом, в связи с чем применяется в объемном анализе в качестве стан-, дартного вещества. При нагревании щавелевая кислота распадается частично на окись углерода, двуокись углерода и воду, а частично — на муравьиную кислоту и двуокись углерода. Под действием серной кислоты распад происходит при более низкой температуре по-видимому, щавелевая кислота при этом сначала докарбоксилируется до муравьиной кислоты, которая затем дегидратируется с образованием СО. [c.63]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

При анализе закономерностей акцепторно-каталитической полиэтерификации и сополиэтерификации были широко использованы данные по реакционной способности диолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот, впервые полученные в результате систематического исследования указанных мономеров квантово-химическими [242, 243], физическими (потенциометрия [244, 245], ПМР [244, 245], ЯКР [246, 247]) и кинетическими [247-250] методами. Было установлено, что различие в активности первой и второй функциональных групп мономера определяется расстоянием между этими группами, строением мости-кового звена и строением атакующего реагента. В зависимости от указанных факторов активность второй функциональной группы мономера, после того как первая вступит в реакцию, может уменьшаться, оставаться неизменной или увеличиваться. [c.52]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

Метод Рудлоффа [24] с использованием перйодата и перманганата нашел применение с теми или иными изменениями для определения положения двойных связей в молекуле путем окислительного расщепления по двойным связям и последующего ГХ-анализа образующихся продуктов. Продукты представляют собой карбоновые кислоты их обычно определяют в форме соответствующих метиловых эфиров. Для количественного выделения эфиров моно-и дикарбоновых кислот от С4 и выше Кюммель [25] проводил непрерывную экстракцию этих кислот, омылял их в процессе удаления растворителя и разделял метиловые эфиры, образовавшиеся из соответствующих солей (без концентрирования), методом ГХ с программированием температуры. Утверждалось, что такой метод позволяет преодолеть трудности, связанные с выделением короткоцепочечных кислот, для которых характерна высокая летучесть и значительная растворимость в воде. Имеется и несколько других аналогичных методов, которые обеспечивают количественное выделение всех образующихся кислот, за исключением короткоцепочечных [26, 27]. В еще одной модификации метода Рудлоффа [28 в водный раствор кислот добавляют гидроокись тетраметиламмония. Порцию полученного раствора помещают в специальный зонд, высушивают при температуре 100 °С и вводят в газовый хроматограф метиловые эфиры образуются в этом анализе при нагреве в результате контакта зонда с образцом с горячей поверхностью (выше 250 °С) входного устройства хроматографа. [c.222]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

В настоящее время производство некоторых алифатических дикарбоновых кислот уже осуществлено в промышленном масштабе, а процессы производства других кислот изучены на опытных или пилотных установках. Фактические данные работы этих установок дают возможность сравнить технико-экономические показатели процессов производства алифатических дикарбоновых кислот разными методами, с одной стороны, с другой, — оценить перспективу развития производства некоторых высших дикарбоновых кислот. Ниже изложены результаты такого технико-экономического анализа. Для получения сопоставимых данных расчет показателей выполнен для одной условной мощности производства 15 тыс. т в год на одной строительной площадке. В табл. 19 приведена структура себестоимости щавелевой, себациновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, полученных двумя различными методами. Себестоимость кислоты, полученной по одному из методов, принята за 100%. [c.235]

Определение смесей дикарбоновых кислот в присутствии соляной кислоты, практический интерес представляет титрование смесей дикарбоновых кислот в присутствии соляной кислоты. В процессе анализа смолы суще-ствуют различные стадии ее обработки. В частности, для выделения дикарбоновых кислот из смол последнюю омыляют спиртовым раствором КОН образующиеся соли нейтрализуют хлористоводородной кислотой, а полученный раствор, в котором присутствует НС1, КС и дикарбоновые кислоты, титруют потенциометрически для определения отдельных компонентов смеси. Соляная кислота в большинстве случаев не мешает определению дикарбоновых кислот и их смесей методом потенциометрического титрования в неводных средах [129]. [c.128]

Периодическое-окисление в указанном режиме продолжали в течение 5 час. (считая от момента достижения заданной температуры), каждые 0,5 часа отбирали пробы, анализ которых позволял судить об изменении выхода и качества водонерастворимых кислот по ходу процесса. Кинетические кривые всех продуктов кислого характера не отличались от описанных нами ранее (1). Концентрации водонецастворимых кислот, лактонов, кетокислот и дикарбоновых кислот в оксидате оценив вали по кислотному, эфирному и карбонильному числам, аналитически выделенных жирных кислот и содержанию в них т. н. оксикислот (нерастворимые в петролейном эфире), при этом соответствующие характеристики пересчитывались на 1 г оксидата умножением их на выход кислот в данной пробе. [c.105]

Жидкостная хроматография на силикагеле КСК-2 явилась эффективным методом препаративного разделения фракций СЖК С -С13 в виде их производных — метиловых эфиров (неомыляемые соединения предварительно выделены вышеописанным методом обработки спиртовым раствором щелочи) па группу эфиров нормальных мояо-карбоновых кислот и концентраты лактонов, эфиров кето-и дикарбоновых кислот, последующий анализ которых осуществлен методом газо-жидкостной хроматографии [220] однако данные работы характеризуют только качественный состав СЖК. [c.83]

З.1.2.1.З. Анализ дикарбоновых кислот жтодом газо-жидкостной хроматографии [c.88]

Недостатками их являются длительность (24 ч и более) и методическая сложность. Однако в случаях деструктивного окисления непредельных жирных кислот, не дающих в качестве конечных продуктов низкомолекулярных мопокарбоновых кислот (С и ниже), или если для анализа исходных непредельных кислот доХ5таточно идентификации только полученных дикарбоновых (С4 и выше) и (или) высокомолекулярных монокарбоновых (Се и выше) кислот, общее время анализа по этим методикам может быть сокращено за счет применения более упрощенного выделения из водных и водноспиртовых растворов указанн тх насыщенных моно- и дикарбоновых кислот. Методика упрощенного выделения заключается в том, что из всего подкисленного раствора (после восстановления оставшегося окислителя) свободные моно- и дикарбоновые кислоты извлекают многократным экстрагированием соответственно петролейным и диэтиловым эфирами [340] или одним диэтиловым эфиром [341]. Далее кислоты этерифицируют метанолом (или диазометаном) и анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. [c.153]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]

Имеются сообщения [За, 20, 40, 121, 137, 138] о нескольких других методиках хроматографии на бумаге для качественного анализа аминов и дикарбоновых кислот из гидролизатов синтетических волокон полиамидного и полиэфирного типа. Гидролизаты перлона L (поликапролактам), найлона 66 и перлона U (полиуретан) были исследованы на содержание е-аминокапроновой кислоты и гексаметилендиамина. Описан метод определения солянокислого гексаметилендиамина в присутствии гидрохлорида 8-аминокапроновой кислоты [55] с помощью ионообменной смолы амбер-лит IRA-400. Пфафф [104] использовал хроматографию на бумаге для анализа синтетических смол в текстильных изделиях. Ткань тщательно экстрагировали четыреххлористым углеродом, горячим спиртом, горячей водой и затем кипятили в 1 %-ном растворе НС1. Аликвотные части неизвестной смолы и контрольной смолы, гидролизованные одинаковым образом, наносили на бумагу и хроматографировали. Тетраметилолацетилендимоче-вина и эпоксидные смолы не дают удобных для использования хроматограмм. [c.336]

Другим примером является окисление дикарбоновых кислот, механизм которого практически не изучен. Известно лишь, что дикарбо-новые кислоты не дают при электроокислении нормальных продуктов Кольбе димерных кислот или циклоалканов. Кинетический анализ механизма реакции простейшего представителя ряда дикарбоновых кислот— щавелевой [14] не привел авторов к однозначному выводу о структуре промежуточных продуктов при использовании МФА для этой системы. В работах [10] получены ненасыщенные дикарбоновые кислоты — индикатор на промежуточное образование карбоксильного радикала НООС° [c.228]

Потенциометрический метод определения серусодержащих дикарбоновых кислот в неводных растворах. Алдарова Н,Ш,, Ерышев Fi. Я., Taura-н о в В. В, Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т, I (XVIII), М,, Наука , 1970, стр, 114—118, [c.342]