Распределения коэффициент молибдена

Из хлоридных растворов с большим коэффициентом распределения извлекаются молибден (VI), теллур (IV), уран (VI), цинк индий, железо (III), палладий, золото, ртуть, хуже германий, галлий, цирконий, торий, ванадий (V), кадмий, медь, родий (III), платина (IV), совсем плохо кобальт, никель и др. металлы. [c.40]

При экстракции рения трибутиламином значения коэффициентов распределения невелики (при Сцс = 0,7 н- 2,1 D 1) [1280]. При использовании в качестве разбавителя метиленхлорида лучшее извлечение достигается трибутиламином при значениях pH 3—5 D = 49). Поскольку при экстракции молибден частично сопутствует рению, рекомендуется промывать органическую фазу концентрированными растворами оксалата натрия. Метод позволяет отделять рений от 6000-кратных количеств Ре(П1), Ni H), Со(П), d(H) и (7-10) Ю -кратных меди и серебра. [c.204]

Предварительные исследования показали, что пятивалентный молибден заметно экстрагируется лишь кислородсодержащими растворителями при экстракции бензолом или хлороформом коэффициенты распределения его очень малы даже при исходной концентрации соляной кислоты в водной фазе 11,6 г-моль/л [1]. [c.98]

С большинством других металлов аниониты в сернокислом растворе не взаимодействуют. Поэтому сернокислая среда до некоторой степени является селективной для урана и тория. Некоторые коэффициенты распределения приведены на рис. 15. 22. Изучение равновесного ноглош епия показало, что анионит дауэкс-2, помимо тория и урана (VI), эффективно поглош ает молибден (VI), ниобий, протактиний, цирконий и рутений [3]. При определенных условиях анионит поглощает также железо (III). [c.297]

Медленные процессы окисления и восстановления также замедляют экстракционные процессы. При экстракции ванадия (V) кислородсодержащими растворителями из растворов НС1 он медленно восстанавливается хлорид-ионом до ванадия (IV), поэтому с течением времени коэффициенты распределения металла уменьшаются (ванадий в степени окисления IV практически не экстрагируется [369—371]). Наоборот, при отделении некоторых элементов, например железа (III), от ванадия (IV) простыми эфирами с увеличением времени перемешивания фаз в органической фазе образуются перекиси, которые окисляют ванадий до экстрагируемого пятивалентного состояния. В работе [372] сообщается, что при 16-часовой непрерывной экстракции диизопропиловым эфиром происходит частичное восстановление железа (III), в результате чего его коэффициенты распределения уменьшаются. В процессе экстракции меди (II) кетонами из растворов НВг она сравнительно медленно восстанавливается до меди(1), причем последняя экстрагируется лучше. Поэтому коэффициенты распределения растут с увеличением времени перемешивания [373]. Молибден(У1) хорошо экстрагируется кислородсодержащими растворителями из 8 М НС1, однако при длительной экстракции в результате восстановления элемента его коэффициенты распределения заметно уменьшаются [155], [c.75]

Рутений и молибден являются продуктами деления, наиболее трудно извлекаемыми из урана экстракцией жидкими металлами. При экстракции серебром получены коэффициенты распределения порядка от 0,01 до 0,1 для молибдена и 0,02 для рутения. Рутений лучше экстрагируется расплавленным церием или лантаном, но распределение плутония в этих случаях менее благоприятно. [c.354]

Продукты деления можно разделить на несколько групп. Более летучие продукты деления, такие, как Сз, Зг и Ва, эффективно удаляются возгонкой, и степень очистки от них возрастает с ростом количества присутствующих продуктов деления. Редкоземельные элементы, включая иттрий, нелетучи, однако легко экстрагируются серебром. Извлечение редкоземельных продуктов деления редкоземельными экстрагентами, как и следовало ожидать, оказалось высоким. Распределение их близко к тому, которое можно было предполагать на основании растворимости редкоземельных металлов в расплавленном уране. Цирконий и теллур ведут себя при экстракции сходным образом. При однократной экстракции серебром или церием удаляется более 60% 2г. Наиболее трудно отделяемыми от урана элементами являются рутений и молибден, имеющие высокий выход при делении. Рутений экстрагируется церием с коэффициентом распределения а, близким к единице, лантаном (а 0,3) и серебром (а = 0,02). [c.475]

Ha экстракцию металлов из сульфатных растворов главным образом влияют следующие факторы концентрация иона SO4 в водной фазе концентрация других комплексообразующих веществ, конкурирующих с аминами концентрация других анионов, снижающих концентрацию свободного амина pH темпера тура эффективная концентрация свободного сульфата амина концентрация самого иона металла — в тех случаях, когда он образует полимерные соединения или полиядерные комплексы. На экстракцию урана из сульфатных растворов с pH —3 концентрация самого урана не влияет. Коэффициент распределения (U) = [Uy[U] остается постоянным при изменении концентрации урана, если исключить косвенное влияние, обусловленное изменением свободной концентрации экстрагента. Это подтверждается обычной кривой изотермы экстракции урана, приведенной на рис 1. Напротив, коэффициент распределения некоторых металлов, подобных ванадию (V) и молибдену (VI), повышается с ростом их концентрации, так как при экстракции важную роль играет образование в растворе полимерных форм. Это приводит к S-образной изотерме экстракции (рис. 1) На наличие процесса [c.192]

Комплексное соединение молибдена (VI) с а-бензоиноксимом может экстрагироваться хлороформом из О—2М соляной кислоты . Коэффициент распределения недостаточно высок для полного извлечения молибдена следует проводить три или четыре экстракции. Вольфрам экстрагируется вместе с молибденом, а хром и ванадий остаются в водной фазе. Указания см. в разд. III. [c.577]

Для большинства металлов были измерены коэффициенты анионообменного распределения в растворе серной кислоты [21, 22]. Уран(VI), торий(1У), молибден(У1) и некоторые другие элементы селективно удерживаются из таких растворов. Торий (IV) селективно поглощается анионообменниками из раствора примерно 6 М азотной кислоты [23]. [c.29]

При 1,6 г/л Мо и pH раствора 3 сильноосновная смола АВ-16 показала ПОЕ-394 мг/г и коэффициент распределения по молибдену /Ср= =20 615, а слабоосновной анионит АН-1 показал ПОЕ 233 мг/г и /Ср= =3598. Но так как сильноосновные смолы прочнее удерживают молибден и для десорбции (элюирования или вымывания) из них требуются растворы более сильных щелочей (NaOH, КОН), а для вымывания со среднеосновной и тем более со слабоосновной смолы вполне достаточны 5—10%-ные растворы аммиака, то в практических условиях чаще находят применение средне- и слабоосновные аниониты. Применение раствора аммиака как элюента не вносит загрязнений щелочами и дает возможность получать более технологичные аммиачные соединения молибдена — поли- и парамолибдаты. [c.216]

При экстракции анилином микроколичеств вольфрама( 1) из водных солянокислых растворов (с(НС1) = 1,5 моль/л) в форме солей — поливольфраматов анилиния коэффициент распределения вольфрама между органической и водной фазами составляет ГНУ ) = 9. В присутствии соединений молибдена(У1) он во i-растает до = 4450. Рассчитайте стенень извлечения микроколичеств вольфрама(У1) в обоих случаях, если объемы водной и органической фаз одинаковы. Ответ 90 и 99,98% соэкстракция с молибденом(У1) приводит практически к полному переводу вольфрама(У1) из водной в органическую фазу. [c.263]

Выделение рения экстракцией. Для экстракции из щелочных растворов могут быть использованы азотсодержащие растворители, например, пиридин, и кетоны, например метилэтил-кетон. Спирты, кетоны, ТБФ и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами, например изоамиловым, кетонами, а также трибутилфосфатом и третичными аминами, например триоктиламином. ТБФ в отличие от других экстрагентов извлекает в органическую фазу также и молибден, что сильно снижает ценность процесса. Для реэкстракции рения пользуются обычно растворами аммиака (например 4 н.), что дает возможность далее выкристаллизовывать NH4Re04[89, с. 49]. [c.301]

Разработан хроматографический метод отделения больших количеств молибдена и вольфрама от калия и натрия на сильноосновном аннонообменнике Вофатит SBW из растворов, содержащих НС1— Н2С2О4—Н2О2 [706]. В этих условиях коэффициенты распределения молибдена и вольфрама достигают 10 , в то время как для натрия и калия они меньше единицы. Метод применен для отделения натрия и калия при их активационном определении в молибдене и вольфраме. [c.47]

Первую экстракцию урана проводили при отношении объема водной фазы к объему органической фазы, равном 1,5. Водная азотнокислая фаза после экстракции урана содержала весь плутоний, 1 г/л урана, молибден, магний, осколочные элементы и до 40 г/л фосфорной кислоты. Экстракцию плутония из таких растворов проводили после добавления к нему высаливателя — нитрата алюминия или железа. В данном процессе наиболее эффективным высаливателем оказался нитрат железа(1И). Добавление высаливателя в количестве 1 М позволило извлекать Ри(1У) в присутствий фосфорной кислоты с коэффициентом распределения 10. Плутоний экстрагировали 20%-ным раствором ТБФ при отношении объемов водной и органической фаз, равном 1. В органическую фазу извлекалось свыше 98% плутония. Коэффициент очистки от р-активных осколочных элементов равен 300, от уактивных осколочных элементов — 50. Промывка органической фазы ЗМ НМОз и последующая реэкстракция плу-ТОН1ИЯ увеличивают коэффициент очистки плутония от у-активных примесей до 150. [c.324]

Для извлечения рения из 8 ТУ На804 рекомендуется использовать гексанол. Значение коэффициента распределения рения составляет — 12,8 молибден при этом не извлекается. [c.187]

Определение рения в металлах. Содержание рения в молибдене и вольфраме определяют по реакции с диметилглиоксимом [747]. Для отделения рения от элементов основы используют сначала его экстракцию при помош и пиридина с последуюш го1 выделением рения из экстракта ионообменным методом. Коэффициенты распределения Mo(VI), W(VI) и Re(VII) при экстракции пиридином из 4N NaOH равны 0,001, 0,0001 и 640 соответственно. На этом основании предложен метод определения малых количеств рения в металлических молибдене и вольфраме. [c.260]

При извлечении щестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, ДИИЗОПрОПИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОр-дйизопропиловым И дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд [c.136]

В отношении избирательности наиболее перспективны ароматические и хлорированные углеводороды. Более выгодными для практического использования оказались хлорированные углеводороды, поскольку коэффициенты распределения в этом случае выше. Применение подходяш их комплексообразующих веществ, в частности комилексона III, позволяет еще больше повысить избирательность. Так, введение 1% комплексона III в анализируемый раствор позволяет отделять уран практически от всех элементов. В этих условиях в органическую фазу вместе с ураном переходят в небольших количествах только молибден и вольфрам (в виде молибдата и вольфрамата ани.тгиния). [c.144]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

Элюирование 50 элементов чистой плавиковой кислотой (1—24 М) изучено Фарисом [5]. Алюминий, скандий, титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, уран и олово образуют анионные комплексы и удерживаются анионитами. Коэффициенты распределения указанных металлов, за исключением ниобия, повышаются с увеличением концентрации плавиковой кислоты. К непогл ощаемым элементам относятся щелочные металлы, марганец, кобальт, никель, медь, цинк, кадмий и щелочноземельные металлы (кроме бериллия, который удерживается анионитом, и магния, для которого получились невоспроизводимые результаты). [c.295]

Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

Для примесей, сокристаллизующихся с алюминием (группа П1Б), в значениях коэффициентов распределения элементов малых периодов наблюдается по одному максимуму из элементов второго периода наибольшее значение приходится на коэффициент распределения бериллия, а из третьего периода — на коэффициент распределения магния. Для примесей-элементов больших периодов наблюдаются по два максимума. Первые максимумы приходятся на переходные элементы (группы IVA—VIA) из элементов четвертого периода — на титан, ванадий, хром, из пятого периода — на цирконий, ниобий, молибден, из шестого периода — на тантал, вольфрам, из седьмого периода—на торий (перечисленные примеси в алюминии имеют коэффициенты распределения больше единицы). Вторые максимумы приходятся на примеси меди, цинка, германия в четвертом периоде, на примеси серебра, кадмия и индия (пятый период), на примеси свинца и висмута (шестой период), однако численные значения коэффициентов распределения этих элементов меньше, к ем для элементов, на которые приходятся первые максимумы. [c.24]

Для хроматографического отделения технеция от молибдена используют различную сорбцию молибдат- и пертехнетат-ионов из щелочных и кислых растворов. Так, коэффициент распределения иона М0О4" между анионитом дауэкс-1 Х8 и 3 УИ раствором NaOH составляет 12, в то время как коэффициент распределения иона ТсОХ в тех же условиях равен 10 , т. е. на 2 порядка выше [57, 145]. Из солянокислых растворов молибдат-ион сорбируется также значительно слабее, чем пертехнетат-ион. Поэтому молибден легко вымывается растворами щелочей или НС1, в то время как для вымывания сорбированного технеция используют HNO3, перхлора- [c.74]

Экстракцию вольфрама анилином и другими аминами из растворов H l изучали Кузнецов и Титов [194]. При экстракции из раствора 0,5 М НС1, 0,05 N по NajWOi, коэффициенты распределения при использовании анилина, JM-толуидина, ге-ксилидина, л1-ксилидина и 1-нафтиламина соответственно равны 1500 1050 1000 875 625. На величину коэффициента распределения сильно влияют молибден, ванадий, ниобий (табл. 17). [c.62]

На катионите дауэкс-50 УХ2 из цитратного раствора с pH 2 сорбируется ванадий метод можно использовать при анализе фосфорновольфрамовападиевой гетерополикислоты [867[. Катионит дауэкс-50 УХ4 позволяет отделить в щелочной среде W0 от ионов, присутствующих в растворе в форме катионов. Метод применяют при анализе сталей [560]. Молибден и вольфрам можно разделить на катионите дауэкс-50Х4 [781], коэффициент распределения из раствора ЧМ НВг составляет 5 и 0,8 для молибдена и вольфрама соответственно коэффициент разделения равен 5,7 при 25° С. Можно использовать слабокислотные катиониты [911]. Из растворов с pH 5 в присутствии перекиси водорода катионит СБС сорбирует титан, вольфрам проходит в фильтрат. Этим методом авторы [363] отделяли 0,52—5,00 мг W от 0,52—2,58 мг Ti. [c.71]

Молибден и вольфрам селективно отделяют от щелочных, щелочноземельных элементов, Ti, Fe(II, III), Al, Be, d, o, u, Ga, Ge, Ni, V и Zn на анионите дауэкс-1Х8 в 304-форме [717]. Для примера приведены (табл. 22, 23) коэффициенты распределения молибдена и вольфрама в зависимости ог концентрации (NH4),S04 или H2SO4. [c.74]

Для определения фосфора и мышьяка в препарате высокой чистоты применяют очень чувствительные косвенные методы их определения по молибдену. Если учесть, что состав экстрагируемых ФМК и ММК постоянен и не зависит от состава водной фазы и природы растворителя, а массовые соотношения, например, Р и Мо в ФМК составляют 40, косвенный метод позволяет повысить чувствительность метода определения фосфора на 1,5 порядка. Но определение косвенными методами имеет трудности, связанные с тем, что вместе с ФМК или ММК в органическую фазу экстрагируется и свободный молибден в виде изополимолибдатов. Изучение экстракции молибдена в условиях экстракции ФМК и ММК теми же органическими растворителями показало, что коэффициенты распределения молибдена колеблются от 10 до 1 (рис. 3.18), а если учесть, что содержание Мо в водной фазе превышает содержание фосфора или мышьяка на несколько порядков, то оказывается, что органическая фаза в равновесном состоянии содержит значительные количества (иногда превышающие в десятки раз) свободного [c.113]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Так как реагент экстрагируется хлороформом в виде хлорида, то увеличение концентрации хлорида в водной фазе понизит в ней концентрацию фенилар-сенат-иона и, следовательно, снизит коэффициент распределения рения в хлороформе. При концентрации хлорида тетрафениларсония в водной фазе 0,01 М (растворимость реагента в воде составляет 0,072 М) и концентрации хлорида 0,1 М отношение концентрации рения в хлороформе к концентрации в водной фазе равно 1000, а это очень высокое значение коэффициента распределения. Так как хлорид тетрафениларсония и перренат тетрафениларсония являются солями сильного основания и сильной кислоты, то экстракция рения не должна сильно зависеть от кислотности раствора. Это подтверждено Трибалатом экспериментальные и расчетные значения коэффициентов распределения при изменении концентрации ионов водорода от 6 н. (соляная кислота) до pH 13 отличались на 10—15%. Из концентрированной соляной кислоты рений экстрагируется с трудом. При pH 7—13 молибден(У1) не осаждается реагентом и не экстрагируется хлороформом. Трибалат не приводит данных о поведении других металлов, но, очевидно, этот метод имеет ограниченное применение, поскольку известно, что многие металлы в присутствии хлорид-иона осаждаются ионом тетрафениларсония. Ход анализа см. на стр. 685. [c.678]

И ИНДИЙ. Среди других почти совсем не экстрагируются щелочноземельные металлы, бериллий, магний, титан, марганец, кобальт, никель, цинк, молибден и свинец. Иттрий и церий(П1,1У) экстрагируются слабо, лантан и неодим вряд ли вообще экстрагируются. Без сомнения, можно добиться хорошего отделения тория от иттрия и от всех редкоземельных элементов, применив метод фракционной экстракции. Простейшее решение этой задачи, по-видимому, заключается в применении экстракционного метода с промывками (ср. стр. 63), в котором органическую фазу последовательно встряхивают с порциями раствора нитрата алюминия. В действительности этот метод уже был использован более точное знание величин коэффициентов распределения редкоземельных элементов позволило бы легко выбрать оптимальные условия четкого отделения тория как от этих, так и от других плохо экстрагирующихся элементов. Наибольшее затруднение при экстракционном выделении тория посредством окиси мезитила связано с отделением циркония,, который плохо отделяется этим методом и обычно мешает определению тория колориметрическими методами. Поэтому перед экстракцией цирконий следует удалять осадительными методами. Обычно для этой цели лучше применять фторидное осаждение тория, но, как указывалось ранее, цирконий может загрязнять осадок. Ход анализа тория с выделением его окисью мезитила приведен на стр. 758. [c.756]

Результаты испытаний синтезированных ионитов и промышленных образцов ионитов АН-1 и АН-2Ф приведены в таблице. Из таблицы следует, что у Исевита АНС-З наблюдается большая селективность к молибдену, чем у АН-1 для низких концентраций молибдена. Коэффициент разделения молибдена и вольфрама для АНС-З равен 450—480, а для АН-1 соответственно от — 3 до — 10 (нри pH 3). Существенным является то, что Исевит АНС-З почти не поглощает вольфрама, тогда как промышленный образец АН-1 имеет емкость и по вольфраму. У ионита Исевит АНС-2-24 селективность к молибдену выражена еще более заметно в сравнении с АН-2Ф и с АНС-З. Коэффициент распределения и разделения значительно возрос. Вольфрам также практически не поглощается. Увеличились емкость и константа разделения АНС-2-24 для растворов с увеличенным содержанием молибдена. [c.70]

Банни, Баллу, Паскуаль и Фоти изучили коэффициенты распределения ряда элементов, в том числе молибдена и ниобия, применив для этого смолу дауэкс-2. Исследования проводили в соляной, азотной и серной кислотах, взятых в концентрациях от 0,1-н. до крепких. Они установили, что молибден дает наибольшую сорбцию в 0,1-н. растворе соляной кислоты с повышением концентрации до 1—2-н. сорбция его уменьшается, а далее снова растет. Ниобий в отличие от других элементов в 2-н. растворах обнаруживает наименьшую сорбцию, а в 8-н. растворе соляной кислоты — наибольшую. Данные исследования указывают на возможность отделения молибдена от ниобия, циркония, церия и других компонентов. [c.208]