Спирты высшие первичные, получение

Присоединение спиртов. Реакция присоединения первичных и вторичных спиртов к олефинам состоит в замещении атома водорода у углеродного атома, соединенного с гидроксилом, на алкильную группу с образованием соответственно вторичных и третичных спиртов [399]. Для получения достаточно высоких выходов продуктов присоединения с соотношением компонентов 1 1 берут повышенное содержание спирта по отношению к олефину. [c.301]

Таким путем всегда удается заместить первичный спирт другим первичным и даже вторичным спиртом с более высокой температурой кипения для получения сложных эфиров третичных спиртов этот метод, однако, неприменим. [c.220]

Главные достоинства метода— доступное и разнообразное оле-финовое сырье (от Се до ie), получение нормальных первичных спиртов высокой чистоты, простота и мягкие условия процесса, несложная аппаратура. Поэтому данному процессу в последнее время уделяется значительное внимание. Недостатком метода является повышенный расход электроэнергии. [c.397]

Некоторые факты делают вероятным первичное образование спиртов также и на железных катализаторах спирты и углеводороды, полученные при синтезе, обнаруживают сходную в отношении разветвления структуру и условия процесса, благоприятствующие регенерации промежуточных продуктов (малая продолжительность контакта, высокое рециркуляционное соотношение, низкие температуры и т. д.), обычно увеличивают выходы спиртов. [c.253]

Следует отметить, что высокая себестоимость исходных кислот приводит к значительным издержкам на получение спиртов и делает их выработку таким способом оправданной лишь для получения первичных амиловых спиртов нормального строения. [c.90]

Над специально полученными активированными медными катализаторами Б. Н. Долгов и Б. А. Болотов с сотрудниками [51] разработали новый каталитический процесс получения альдегидов, сложных эфиров или кетонов над одним и тем же катализатором, меняя лишь температурные условия процесса. Первичные спирты нормального строения, независимо от длины цепи, образуют при 180—200° альдегиды, при 250—275° — сложные эфиры (до 65% от теоретического), при 325°—кетоны (до 90% от теоретического). На рис. 47 представлены выходы кетонов из разных спиртов в зависимости от температуры реакции. Вопреки данным зарубежных ученых, спирты изостроения с заместителями в а- или [Ь-положении также образуют кетоны, но при температурах тем более высоких.. [c.291]

Если полученный продукт — триалкилбор — обработать в щелочной среде пероксидом водорода, то с высоким выходом образуется первичный спирт [c.24]

Распознавание молекулярных пиков соединений первых из перечисленных типов затруднений не представляет. Однако если исследуют соединения, для которых возможна малая интенсивность молекулярных пиков, то пик, соответствующий наибольшему массовому числу, совершенно недопустимо рассматривать как молекулярный пик. Так, в спектрах первичных спиртов изостроения имеются пики, массовые числа которых на 18 а.е.м. меньше значения, соответствующего молекулярному весу спирта (отщепление воды), в то время как сам молекулярный пик чаще всего распознать нельзя. Кроме того, получение ошибочных данных при определении молекулярного веса возможно при преимущественном отщеплении водорода от молекулярного иона (М—1, М —2 и др.) или при реакциях переноса атома водорода (М +1). Последние предполагают столкновение молекулярного иона с другими молекулами, и происходят они при относительно высоких давлениях., [c.289]

Исходную смесь газов под высоким давлением пропускают над нагретым катализатором, содержащим кобальт. В качестве сырья используют этиленовые углеводороды из газов переработки нефти (стр. 75), а также водяной (стр. 59) или синтез-газ (стр. 62). Образующиеся альдегиды могут быть восстановлены в соответствующие первичные спирты или окислены в кислоты. Метод получения кислородсодержащих соединений из этиленовых углеводородов, окиси углерода и водорода называют оксосинтезом. [c.149]

Этот метод синтеза широко применяют для получения кетонов, причем часто он дает высокие выходы. В качестве окислителей используют в основном те же реагенты, что и для превращения первичных спиртов в альдегиды (гл. 10, разд. А.1). Механизм этих реакций рассмотрен в гл. 10, разд. А.1, упоминается в главе, посвященной карбоновым кислотам (гл. 13, разд. Б.1), и подробно описан в литературе [1]1 [c.92]

Амины (15) легко циклизуются при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств тетрафторбората серебра, давая пирролины-3 (16) с высоким выходом ( 90%) [9]. Поскольку первичные и вторичные алленовые амины легкодоступны из соответствующих спиртов, этот метод может оказаться весьма полезным для получения относительно малодоступных пирролинов-3. [c.146]

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов Ьт уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной киелото , и составляет 50— 55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами [93]. [c.171]

Таквм образом удается провести обменное замещение первичных спиртов другими первичными или вторичными спиртами с более высокой температурой кипепня. Однако для получения эфиров третичных спиртов способ не пригоден. Эфиры третичных спиртов получают взаимной переэтерификацией двух различных эфиров карбоно- вых кислот [720J, например эфира муравьиной и какой-нибудь другой кислоты [c.353]

Этот НОВЫЙ метод синтеза специально разработан для получения фторированных спиртов. Спирт присоединяется к перфторолефину в присутствии перекисей по свободнорадикальному механизму. Из метилового спирта получают первичные спирты, другие первичные спирты образуют вторичные спирты, а вторичные спирты образуют третичные спирты. Этот синтез проводят при высоком давлении при температурах около 100 С, выходы составляют около 90%. [c.256]

Выше были приведены данные, свидетельствуюш,ие о том, что наибольший выход первичных спиртов может быть получен лишь при сравнительно низкой температуре реакции окисления и высокой кратности рециркуляции оксидата. В этих условиях дальнейшее окисление первичных спиртов протекает с небольшими ско-> ростями. [c.130]

В последнее десятилетие значительно возрос интерес к неионогенным поверхностно-активным веществам, что нашло отражение в непрерывно возрастающем их выпуске. Это объясняется тем, что наряду с традиционным их использованием в качестве текстильновспомогательных веществ их начали применять в значительных количествах в СМС. Это прежде всего относится к оксиэтилирован-ным первичным и вторичным спиртам. Высокая моющая способность последних по отношению к синтетическим волокнам при низкой температуре (до 60 °С) способствует применению их в составах моющих средств, несмотря на более высокую стоимость по сравнению с алкилбензолсульфонатами и возникающими трудностями при получении порошкообразных СМС. Из-за более низкой биопоражаемости производство оксиэтилированных алкилфенолов несколько сокращается. Однако в ближайшие годы можно ожидать резкого увеличения их выпуска благодаря работам советских ученых по применению их в качестве ПАВ для увеличения нефтеотдачи пласта. В зависимости от числа присоединенных этилен-оксидных групп неноногенные вещества могут быть жидкими (низшие полимергомологи) или пастообразными (высшие полимерго-мологи). [c.509]

Использование спиртов оксосинтеза для получения первичных алкилсульфатов до сих пор имеет важное значение в западно-европейских странах, хотя применяемые исходные олефины синтеза Фишера — Тропша могут быть непосредственно сульфированы и превращены во вторичные алкилсульфаты — одни из самых дешевых моющих веществ [269]. По-видимому, одной из основных причин жизнеспособности этого метода получения первичных алкилсульфатов является более высокая моющая способность первичных по сравнению со вторичными ал-килсульфатами [116]. [c.202]

Почти все продукты окисленпя парафина находят квалифицированное применение. Большая часть продуктов используется для нолучения поверхностно активных веществ. Кислоты Сю—Сго используются для производства туалетного и хозяйственного мыла. Особый интерес представляют фракции кислот Сю—Схе, являющиеся ценными заменителями импортного кокосового масла в производстве туалетных мыл. Жирные спирты, выделяемые пз вторых неомыляемых, благодаря высокому содер канию в них первичных спиртов исиользуются для получения моющих веществ типа первичных алкилсульфатов. Фракция кислот С,—С гидрируется в спирты, являющиеся исходным сырьем для получения сложных эфиров, применяющихся в виде высококачественных пластификаторов полпхлорвиниловых смол. Иизкомолекулярные кпслоты используются для производства сложных эфиров, растворителей и в качестве компонентов — солпдолов. Высокомолекулярные кислоты С20 и выше пспользлчотся при получении синтетических соли-долов. [c.87]

Прочие реакции. Дегидрокскметилированио первичных спиртов может быть использовано для получения из кислот легко очищаемых циклопентановых углеводородов [113]. Выход метилциклопентана из спирта получается высокий, и этот метод является общим для первичных спиртов. По этому способу спирт нагревают при 190°, при давлении 100 ат в атмосфере водорода в присутствии катализатора никель на кизельгуре [c.461]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОд) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета, растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а, -ненасыщен-ных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору /прет-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются [c.668]

Каталитическое восстановление кислот или сложных эфиров до первичных спиртов осуществляется при помощи таких катализаторов, как никель Ренея или хромит меди при высоком давлении и высокой температуре, Методы получения этих катализаторов описаны в литературе никеля Ренея различной степени активности, обозначаемого и -1, W-2, W-3, W-4, W-5, W-6 и W-7, в работах 154, 55) катализатора, состоящего из меди, бария и окиси хрома, в статьях [56, 57]. Эти методы требуют специального оборудования и особой техники, и поэтому они осуществляются труднее, чем методы с применением гидридов метал.тов. [c.231]

Самым лучшим способом получения первичных хлористых алкилов из спиртов является взаимодействие с хлористым тионилом (разд. А.4), но соединения этого типа можно получать с хорошим выходом, используя концентрированную соляную кислоту и хлористый цинк [2]. К одному из недостатков метода относится образование изомерных галогенпроизводных, особенно при высоких температурах. Реакции изомеризации такого типа являются обычными при превращении разветвленных первичных и вторичных спиртов в хлорпроизводные [3h Третичные спирты легко превращаются в третичные хлориды при взаимодействии с соляной кислотой без нагревания [4]. Концентрированная соляная кислота при низкой температуре также легко взаимодействует со спиртами бензилового типа, такими, как ,8-бцс-(оксиметил)нафталин [51. При пр эведе-нии такого типа реакции со спиртами, включая третичные карбинолы и некоторые бициклические спирты, образующие /прет-ал кил хлориды, газообразный хлористый водород удобно вводить с помои1,ью аппарага Брауна для гидрирования f6]. При добавлении по каплям [c.374]

Окисление парафинов ( j —С20) кислородом воздуха в присут. Н3ВО3 при 160-170°С и атм. давлении. Образующиеся спирты связываются Н3ВО3 в борнокислые эфиры, далее не окисляющиеся. Спирты из них выделяют гидролизом. Этим способом получают смеси первичных и вторичных спиртов l2—С20. Недостатки процесса многостадийность, высокий расход парафинов, низкое качество спиртов, получение в осн. вторичных спиртов. [c.445]

Циклопарафины, подобно многим рассмотренным выше па рафинам, при аутоокислении в качестве первичного продукта образуют гидроперекиси. Однако попытки получения высокой степени превращения углеводородов в гидроперекиси приводили к разложению последни.х с образованием спиртов, кетонов и кислот. Поэтому для получения чистых гидроперекисей оказа-лось необходимым ограничивать глубину окисления. Для отделения непрореагировавшего исходного вещества и концентри рования гидроперекиси обычно ее переводят в натриевую соль. Так, циклогексилгидроперекись получают аутоокисление.м циклогексана до достижения концентрации перекиси 1,9%, затем оксидат обрабатывают содой для удаления кислот, и гидроперекись экстрагируют (или осаждают) водной щелочью. Полученный щелочной раствор нейтрализуют пропусканием двуокиси углерода и выделяют гидроперекись концентрацией 97,2%. Выход в расчете на содержание иерекиси в сыром оксидате составлял 38,3%. [c.75]

Фенол легко реагирует с бутадиеном, давая с высоким выходом октадиенилфениловый эфир (35 У = ОРЬ) минорным продуктом является разветвленный изомер (36 У = ОРЬ). В качестве катализаторов для этой реакции было изучено большое число соединений палладия лучшим катализатором является, вероятно, система хлорид палладия — фенолят натрия [39]. В аналогичной реакции первичные спирты легко образуют простые эфиры. Изучено взаимодействие бутадиена с уксусной кислотой [386] эта реакция может найти применение для промышленного получения н-октанола. В соответствующих условиях удалось достичь высокой селективности образования 8-ацетокси-октадиена-1,6 (35 У = ОАс) [40]. Оптимальные результаты получены при введении в каталитическую систему фосфитов и использовании эквимольного количества амина. [c.34]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]