Ртуть с этилендиамином

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

Каломельный электрод для работы в диметилформамиде непригоден, поскольку вследствие медленного разложения каломели (диспропорционирование) изменяется потенциал. Было найдено, что ион ртути(II) реагирует с диметилформамидом, давая двуокись углерода [81]. Это объясняют тем, что под влиянием малых количеств кислоты и воды происходит разложение растворителя с образованием диметиламина и муравьиной кислоты, которая и восстанавливает ртуть(II) до металла. Соединения ртути(I) неустойчивы также в этилендиамине, так как подвергаются диспропорционированию. В этилендиамине [58], тетрагидрофуране [70] и уксусном ангидриде [73] в присутствии галогенсодержащих соединений ртуть (I) окисляется на аноде с образованием соединений ртути (II). [c.434]

В работе применяли трижды перегнанную воду. Летучие растворы (НВг, Вгг) многократно перегоняли в кварцевой аппаратуре и после этого проверяли на чистоту. Этилендиамин очищали пропусканием через колонку с активированным углем а затем электролизом. Катодом служил слой ртути на дне (20 см" ), анодом — платиновая пластинка (2 см ). Сила тока 2 ма продолжительность электролиза 8—12 ч. [c.113]

Добавление некоторых основных анионов, как, например, ОН , СОз" и Ас , повышает скорость, с которой Hg(en)2 реагирует с Нг (рис. 3). Этот эффект наблюдался при условиях образования комплекса иона ртути с этилендиамином, причем скорость не зависела от концентрации избыточного этилендиамина. Очевидно, что влияние добавленных анионов не обусловлено замещением ими этилендиамина с образованием новых ртутных комплексов. Возможным объяснением влияния ОН" (наблюдавшегося также для этилендиаминового комплекса Ag+ [12], но не Си2+) является кислотно-основное равновесие типа [c.348]

Электроды сравнения. Наряду с водным каломельным электродом применялся стационарный ртутный электрод. Потенциал последнего понижается в присутствии двухвалентных ионов ртути, так как соли одновалентной ртути диспропорционируют в этилендиамине. Шёбер и Гутман [2] нашли, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 (нас.) составляет +0,12 В относительно водного нормального КЭ при 25 °С. Шаап и сотр. [1] установили, что ионы ТГ восстанавливаются обратимо в этилендиамине, и использовали потенциал полуволны в качестве потенциала сравнения. Авторы отметили, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 составляет 0,188 В относительно потенциала полуволны Т1 при 25 °С. Шаап и сотр. [3] создали этилендиаминовый электрод сравнения, имеющий практическое значение Zn-Hg(нa .)/Zn l2(нa .), 0,25 М ЫС1, (КН2СН2)2. При 25 °С потенциал этого электрода равен -1,10В относительно водного НКЭ, [c.24]

Для концентрирования ртути из растворов предложена [724] селективная сорбция Hg(II) на стеклянных (5 а — Са-стекло) микрошариках в среде 0,1 М фосфатного буфера (pH 7,1), содержащего 2-10 М этилендиамина. Ион Hg (II) сорбируется в виде комплексных ионов [Hg (ЭДА) ОН] и [Hg (ЭДА)2] . сорбция составляет 85%. После сорбции шарики промывают в такой же среде, вносят их в смесь 5 мл 2М Н2304, 4 мл 6Л" СН3СООН, 5 мл 0,001 %-ного раствора дитизона в ССЬ и встряхивают 1 мин. Далее в растворе определяют ртуть. Таким методом возможно определить микрограммовые количества Hg (II) в присутствии 100-кратного избытка ртутьорганияеских соединений. [c.73]

Описанные в литературе методы определения ртути не дают точных результатов определения очень малых количеств ртути. Сюда относятся колориметрические методы, основанные на применении дитизона, дифенилкарбазида, метод Штока, а также метод спектрофотометрического определения ртути по поглощению мер-курициапатного комплекса в ультравполете и др. По мнению В. И. Кузнецова и Е. В. Митрофановой [1], метод титрования ртути йодедами с применением в качестве индикатора йодистого крахмала [2] для определения микрограммовых количеств ртути оказывается также непригодным конечная точка нечеткая и титрования плохо воспроизводятся. Малоудовлетворительные результаты получены этими авторами и при использовании растворов этилендиамин-тетраацетата (трилон В) с индикатором эриохром-черным. [c.114]

I) В колонке fi/u обозначает, что рассматриваемый деполяризатор восстанавливается прямо от потенциала растворения ртути (- ) в колонке 1/2 показывает, что волна деполяризатора не появляется вплоть до выделения фона ( ) неопределенное значение Ei/ , неопределенная валентность, неопределенный состав комплекса, неопределенный состав раствора А— анион Ас — ацетат aq (Me aq) —гидратированный ион it — цитрат еп — этилендиамин enta — этилендиаминтетрауксусная кислота Et —этил ж — желатина Gly —глицин henta — циклогексадиаминтетрауксусная кислота [c.503]

Сераорганические соединения, извлеченные из бензиновых дистиллятов хроматографически ацетатом ртути и раствором аминоэтоксида-натрия в безводном этилендиамине, исследовались методами ректификации, газожидкостной хроматографии, гидрогенолиза над никелем Ренея и масс-спек-трометрии. В этих дистиллятах оказались 42 соединения — алифатические меркаптаны и сульфиды, а также пяти- и шестичленные моноциклнческие сульфиды [48]. [c.21]

Как указывалось ранее (см. стр. 93), возможно, что большие ионы, имевэшие электронную оболочку инертного газа с низкой плотностью заряда, как, например, ионы калия или бария, в водном растворе, по-видимому, гидратированы весьма неполно. В противоположность этому ионы лития и кальция, вероятно, способны образовать первую сферу из молекул воды, но эти молекулы воды едва ли связаны направленными силами связи до такой степени, чтобы образовались акво-ионы с химической связью. Однако это, по-видимому, происходит в случае ионов металлов побочных групп и, вероятно, также ионов, имеющих электронную оболочку инертного газа, с наибольшей плотностью заряда. Пока нет точного доказательства этого, но ранее (стр. 80) было отмечено, что ион металла, который образует определенные комплексные ионы с комплексообразующими лигандами, например, с аммиаком, также, вероятно, должен образовывать акво-ионы с химической связью. Случай будет совсем простым, если ион металла имеет постоянное координационное число, например ионы кобальта (П1) и хрома (П1). Более трудная задача возникает в случае иона металла с более чем одним координационным числом. Тогда следует рассмотреть два вопроса, пренебрегая, конечно, любым стериче-ским препятствием со стороны лиганда 1) ведет ли себя ион металла в отношении координационной валентности по-разному относительно различных лигандов 2) является ли способность проявления двух координационных чисел свойством иона металла, обнаруживающимся в присутствии всех лигандов независимо от силы и типа связи В качестве первого примера можно упомянуть ионы кобальта (II) и никеля, которые проявляют исключительно координационное число 6 в соединениях с водой, аммиаком и этилендиамином, но в других случаях (см. стр. 66 и 96), по-видимому, проявляют характеристическое координационное число 4. В качестве второго примера следует указать ионы меди (П), цинка и кадмия, которые, по-видимому, всегда имеют характеристическое координационное число 4, и ионы меди (I), серебра и ртути (И), которые всегда, очевидно, имеют характеристическое координационное число 2. В случае ионов кобальта (II) и никеля, а также ионов железа (II) и марганца (II) (ср. стр. 96) кажется вполне естественным принять, что эти ионы в водном растворе образуют октаэдрически построенные гексакво-ионы. Но что можно сказать о другом классе ионов металлов, особенно интересных [c.106]

Реакции Т114 подобны выще описанным. В растворах перхлоратов наблюдаются две волны анодная волна соответствует окислению ртути, вторая — четырехэлектронному восстановлению титана. В растворах хлоридов наблюдаются четыре волны, соответствующие расщепленной волне одноэлектронного восстановления, за которой следуют двух- и четырехэлектронные волны. В растворе, содержащем иодид в качестве фонового электролита, осуществляется только четырехэлектронный процесс, однако наблюдается также и анодное окисление ртути. Для электролиза солей титана в качестве растворителей используются также ацетонитрил, диметилсульфоксид, пропиленкарбонат, морфолин и этилендиамин. Полярографические данные представлены в табл. 14.5, [c.415]

В растворах с некомплексообразующими индифферентными электролитами двухступенчатые полярограммы наблюдаются в ацетонитриле, пропионитриле, изобутиронитриле, фенилацетонитриле, бензонитриле [5,12,15,19,34], ацетоне [1,5], диметилсульфоксиде [22], этилендиамине [58], аммиаке [29], пропиленкарбонате [50], уксусной, изомасляной и акриловой кислотах [59]. Неожиданным является тот факт, что в пропионовой кислоте происходит дис-пропорционировапие. Оно имеет место также в диметилформамиде [21,23], формамиде [4] и Ы-метилацетамиде [14]. Мак-Мастер и др. [22] наблюдали две волны, однако после дальнейших исследований было высказано предположение, что эти волны могут быть обусловлены присутствием следов комплексообразующего аниона [23]. Хотя двухступенчатое восстановление наблюдается в различных растворителях, для меди(II) оно происходит при более положительных потенциалах, лем это требуется для окисления ртути, в результате чего нельзя надежно измерить потенциалы полуволны исключение составляет восстановление в ацетоне, уксусной кислоте, этилендиамине и аммиаке. Обратимость окислительно-восстановительных реакций меди исследовали в уксусной кислоте, проводя окисление на медно-амальгамном капельном электроде, а также восстановление на ртутном капельном электроде. Потенциалы полуволны окисления и Ьосстановления для обеих стадий совпадают, что указывает на обратимость этих реакций. Полярографические данные приведены в табл. 14,7. [c.424]

В водных растворах, не содержащих комплексообразователей, серебро (I) восстанавливается при потенциалах более положительных, чем это необходимо для окисления ртути. Однако известно, что восстановление происходит также в нитрилах, в которых может быть получена волна, соответствующая восстановлению серебра (I) до амальгамы [5,12,18]. Серебро(I) восстанавливается л этилендиамине [32], но при потенциалах, близких к потенциалам восстановления ионов щелочноземельных металлов. В уксусной, пропионовой, изомасляной и акриловой кислотах [54,59], а также в ацетоне [15] вQлнa восстановления серебра (I) маскируется окислением ртути. Полярографические данные для соединений серебра представлены в табл. 14.7. [c.425]

Изучены реакции с азотнокислым серебром [50], ацетатом кадмия, хлоридом [5] и ацетатом ртути [54]. Во всех случаях степень превращения меркаптанов невелика (около 60—70%). В реакции с ацетатом ртути третичные меркаптаны разрушаются с разрывом связи С—3. Менее чувствительна к структурным особенностям меркаптанрв реакция [93] с амино-этоксидом натрия в безводном этилендиамине [c.25]

Для препаративного, выделения меркаптанов из этих концентратов мы воспользовались их свойством образовывать меркаптиды с солями тяжелых металлов (серебро, кадмий, ртуть). Кроме того, один образец меркаптанов был получен по предложенному Хопкинсом и Смитом [8] методу экстракции меркаптанов раствором аминоэтоксида натрия в безводном этилендиамине. Из данных табл. 2 видно, что путем однократной обработки азотнокислым серебром меркаптаны выделяются из их концентратов практически количественно и с достаточной степенью чистоты (повторная обработка выделенных меркаптанов азотнокислым серебром, проведенная в нескольких опытах, не дала увеличения меркаптанной серы в меркаптанах). В отличие от этого при выделении меркаптанов из их концентратов растворами уксуснокислой. ртути и уксуснокислого кадмия требовалась трехкратная последовательная обработка. Кроме того, уже при первой обработке концентрата уксуснокислой ртутью имели место потери по меркаптанной сере до 40%, что наиболее вероятно объясняется разложением третичных меркаптанов [9]. Ориентировочный опыт по однократному извлечению меркаптанов при помощи амино- токсида натрия дал результаты, близкие к полученным при извлечении раствором азотнокислого серебра. [c.26]

Водную фазу, содержащую определяемые примеси, выпаривают в кварцевой чашке досуха при 210° С в течение 1 часа. Остаток должен быть белым, в противном случае его смачивают хлорной кислотой и выпаривают досуха. В последнем случае примеси металлов переводят в хлориды добавлением нескольких капель НС1 и выпариванием раствора досуха. Остаток растворяют в точно отмеренных 5—10 мл 0,2 М раствора КОН или NaOH (фон I), (добавляя его дважды по 2,5 или 5 мл и сливая растворы в электролизер), или в 5—10 мл 0,5 М раствора КОН + 0,25Ai раствора этилендиамина в соотношении 1 1 (фон II). Формируют каплю ртути, подключают азот для перемешивания и проводят предэлектролиз при —1,6 в (нас. к. э.) в течение 15—30 мин. и еще 0,5—1 мин. при выключенном азоте. Затем регистрируют кривую анодного растворения цинка , переключив потенциометрический барабан в обратном направлении, от —1,6 до —1,0 в. Сбрасывают ртутную каплю, формируют новую и определяют свинец и кадмий (суммарный пик), а также медь, проводя предэлектролиз при —1,0 в в течение 15— 30 мин. и регистрируя кривую от —1,0 до —0,1 в. [c.190]

Ранее нами [1] была разработана методика амальгамно-полярографического определения [2, 3] примесей Си, РЬ и Zn в олове высокой чистоты. В данной работе описывается усовершенствование этой методики для определения Си, В1, РЬ, 1п и Zn на фоне 0,1-м. КОН и 0,25-м. КОН -И 0,5-м. этилендиамина -Ь + 0,01-м. КС1 [4] . Для проведения полярографирования из малых объемов разработана [5] конструкция электролизера, позволяющая не переносить остаток после выпаривания четырехбромистого олова из выпарительной чашки в электролизер, что сокращает продолжительность анализа и устраняет потери мик-ропримесей. Для этого в электролизере предусмотрены вставные кварцевые стаканчики емкостью 8—10 мл. В них проводится выпаривание раствора и полярографическое определение примесей. В качестве электрода сравнения применяли насыщенный каломельный электрод, соединенный с электролизером агар-агаровым мостиком. Стационарную ртутную каплю диам. 0,8 мм на платиновом контакте получали электролизом насыщенного раствора азотнокислой ртути. Условия получения ртутной капли описаны ранее 1]. Удаление кислорода из анализируемого раствора и перемешивание его во время электролиза осуществляли током очищенного азота. Для создания постоянных [c.110]

Газофазное фторирование аминов [435—437], этилендиамина [436, 437], синильной кислоты [436], ацетонитрила [435, 438, 439], перфторнитрилов [435, 440], дициана [436], динитрила малоновой кислоты [441], перфторированных алифатических динитрилов 442, 443], трифтор-симм-триазина [444—447], метилформамида 440], цианида ртути (II) [448], а также хлорциана [449], фтор-хлорнитрилов [450] и хлористого цианура [451] протекает неоднозначно, например [c.37]

На Стерлитамакском п.о."Каустик" в производстве "Кребс" очистка сточных вод осу21ествляется с помощью "комплексона" - отхода производства этилендиамина. Установка состоит из двух последовательно работающих реакторов, в которых осуществляется обработка сточных вод "комплексоном", п барабанного вакуум-фильтра для обезвоживания образующегося осадка ртути. Фильтрат и декантат из реакторов, работающих в режиме отстоя, сбрасываются в канализацию. Исходное содержание ртути составляет 7-10, после очистки 2-4 мг/л. [c.53]

Пикок и сотрудники [134] изучали растворимость и проводимость при 25° бромида, иодида и цианида ртути в безводном этилендиамине до насыщенных растворов. На кривых X — с обнаружены экстремальные точки. Максимумы отвечают образованию ионов HgX 4 (X = Вг, Л, или СМ). Уменьшение проводимости при увеличении концентрации соли связано с ростом вязкости. [c.22]

Улих и Шпигель [437] установили, что каломель нерастворим в ацетоне и ацетонитриле, но разлагается в присутствии избытка хлорида. То же самое справедливо и для пиридина без добавок хлорида и для Hg2l2 в ацетоне и ацетонитриле, содержащих избыточное количество иодида. Было сообщено, что каломель и другие галогениды ртути диспропорционируют в ацетамиде [452], ДМСО [161, 414], этилендиамине [381] и пиридине [174]. Работа Крузе и сотр. [100], изучивших 23 цепи типа [c.261]

Реакции табл. 4 и аналогичные им требуют разрыва обычно весьма инертной хлорвинильной связи, — разрыва, протекающего на холоду в весьма мягких условиях. Необычная легкость наступления этого процесса иллюстрируется и тем фактом, что ряд нуклеофильных реагентов — уксуснокислый натрий, фенилацетиленид натрия, фталимид калия, алкоголят натрия, этилендиамин, пиперидин — отщепляет от ди-тринс-З-хлорвинилртути хлористый водород с образованием галогенидов металлов или хлоргидрата соответствующих аминов и ацетиленида ртутн, с почти ко шчественныл выходом. Особенно показательно в этом смысле то, что раствор ли-транс-,3-хлорвинилртути медленно титруется 5%-ным растворо.м щелочи, при это.м постепенно выпадает ацетиленид ртути [30]. [c.521]

Хэлперн и его сотрудники продолжили свои исследования активации водорода в водных растворах солей двухвалентной меди, одно- и двухвалентной ртути и серебра. Они нашли, что каталитическая актив1НОсть ряда комплексов меди(II) убывает в следующем порядке бутират, пропионат > ацетат > сульфат > хлорид > вода (раствор перхлората) > ГЛИЦИН, этилендиамин [48]. При 100° бутират и пропионат меди(II) в 150 раз более [c.219]

Алкилртутные соли с солями некоторых аминов дают хорошо растворимые в воде двойные соли. Примером таких соединений является двойная соль этилмеркурхлорида с гидрохлоридом этилендиамина [3, 6]. Растворимые в воде соединения такого типа образуют и ароматические соединения ртути [8—11]. [c.448]

Соединение HgBi2 представляет собой диамагнитные блестящие бесцветные орторомбические игольчатые кристаллы с плотностью 6.064 г/см , т. нл. 238,5° и т. кип. 319°. Бромпд ртути разлагается на элементы нрп высокой температуре и растворяется в воде, спиртах, эфире, ацетоне, бензоле, диоксане. ппрпдипе, сероуглероде и этилендиамине. [c.835]

Подид ртути диамагнитен, имеет т. пл. 259°, т. кип. 354°, разлагается при высокой температуре на элементы, плохо растворим в воде, растворяется в растворах иодидов щелочных металлов, спирте, эфире, ацетоне, бензоле, диоксане, пиридине, хлороформе, бромоформе, четыреххлористом углероде и этилендиамине. Если Hgig растворяют в избытке KI, то получают почти бесцветный раствор, из которого при хранении в эксикаторе над конц. H2SO4 выпадают светло-желтые кристаллы K2[Hgl4]. [c.836]

Для борьбы с всосавшимся ядом используются различные приемы переводят яды в нетоксичные соединения, ускоряют выделение их из организма, укрепляют организм. Особое значение в настоящее время приобрели вещества, которые образуют с ядовитыми ионами тяжелых металлов нетоксичные стойкие комплексы. Таким действием обладают соли этилендиамино-тетрауксусной кислоты (ЭДТУ). Эти соли весьма эффективны также и при отравлении двух- и трехвалентными катионами, так как образуют растворимые комплексы, которые легко выводятся с мочой. Комплексообразующими свойствами обладают дитиолы, аминокислоты, цитраты и др. Большое значение имеют дитиолы при лечении отравлений мышьяком, солями двухвалентной ртути. В этом случае происходит связывание мышьяка и ртути и восстановление жизненно важных тиоловых ферментов (биокатализаторов) организма. [c.92]

Известен метод получения редкоземельных металлов (La, Nd, e, Sm, Y) путем электролиза спиртовых растворов хлоридов. Сперва на ртутном катоде получают амальгамы этих металлов, после чего ртуть отгоняется [148]. Авторы работы [230] предлагают получать некоторые редкоземельные металлы (La, Nd, Y) путем электролиза растворов их солей (ацетатов, бромидов, иодидов и нитратов) в этилендиамине и моноэтаноламиие с использованием платиновых электродов и диафрагмы. [c.105]

Предложен оригинальный метод осаждения галогенидов при определении С1 -ионов. В анализируемый раствор добавляют комплексы Hg +, Ag+, Pb +, Bi +, u + или d + с этилен-диамидом, н-бутиламином, триэтилентетрамином, этилендиамин-тетраацетатом, циклогександиаминтетраацетатом, этиленгли-коль-бис(2-аминоэтиловый эфир) тетрауксусной кислотой или нитрилотриуксусной кислотой. Так как растворимость перечисленных металлов с 1 и Вг много ниже растворимости их хлоридов и так мала, что 1 и Вг вытесняют эти металлы из перечисленных выше комплексов, BBefleline в раствор комплексных соединений металлов с этими лигандами позволяет значительно снизить или исключить мешающее влияние I и Вг при определении I -ионов. Лучшие результаты были получены при использовании комплекса ртути (I ) с ЭДТ.Д нри рН=6,5 [Пат. 4196056 США, МКИ В 01 D 59/40. НКИ 204/1 Т, 1980]. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология