Уретаны свойства

Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклеофильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при -50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто-заместителей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [c.366]

По физическим свойствам лекарственные препараты, относящиеся к уреидам и уретанам, представляют собой твердые кристаллические вещества белого цвета, трудно растворимые в воде, за исключением солей. [c.205]

Приведенные выше общие положения о зависимости между структурой и свойствами полиуретанов, применяемых в качестве эластомеров, пенопластов и покрытий, могут быть использованы и при применении уретанов в других областях. Так, смазки и герметики можно рассматривать как эластомеры, модифицированные наполнителями и пластификаторами. [c.402]

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ [c.48]

Химические свойства уреидов и уретанов имеют ряд общих черт — при нагревании со щелочью и те и другие выделяют аммиак и карбонат натрия, при подкислении карбонат натрия выделяет пузырьки газа (СО2). [c.205]

Свойства. Подобно уретанам с открытой цепью эти их циклические аналоги обычно вполне устойчивы к нагреванию. Кон выделял полученные им вещества, как правило, путем перегонки [130, 144]. С другой стороны, Сен [c.442]

Поскольку уретановая группа является характерным звеном полиуретанов, реакции простых уретанов представляют непосредственный интерес для химика-поли-мерщика. Исследуя поведение этих модельных соединений при различных условиях, можно изучить свойства аналогичных им полиуретанов. I [c.123]

Из этих данных очевидно, что хлор и о-метильная группа в амине не вызывали такого снижения показателей механических свойств, как о-метильные группы в изоцианате, входящем в состав эластомера (на основе сложного полиэфира), отверждаемого гликолем (см. табл. 78). Эти результаты аналогичны данным, полученным при отверждении диаминами эластомеров на основе сложных полиэфиров (см. табл. 83). Эластомеры, приведенные в табл. 82 и 85, имеют одну общую черту, а именно, все они отверждены диаминами, следовательно, в их составе имеются мочевинные группы. В уретанах, отверждаемых гликолями, таких групп по существу нет. Таким образом, на основании этих данных можно предполагать, что орто- [c.365]

Ные жесткостью сегментов полимерных цепей, менее чувствительны к температуре, чем свойства, обусловленные силами межмолекулярного взаимодействия. Влияние жесткости сегментов на температуру стеклования показано на примере уретановых эластомеров, полученных из простых полиэфиров и толуилен- или гексаметилендиизоцианата (см. табл. 88 и 89, рис. 46). Влияние межмолекулярного взаимодействия на модуль упругости, прочность на раздир и твердость для серии уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров дано в табл. 80 (для сравнения взяты эластомеры, у которых в качестве удлинителей использованы алифатические и ароматические гликоли) и в табл. 78 (для сравнения взяты эластомеры из 3,3 -диметил-4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,3 -ди-метил-4,4 -дифенилдиизоцианзга). Влияние увеличения содержания ароматических групп в эластомерах показано на стр. 356 и табл. 91, а также на рис. 42 и 54. Влияние ароматических групп на температуру плавления показано на примере линейных уретанов (см. стр. 336 и табл. 72). Влияние отвердителей на эластичность показано на примере эластомеров, у которых в качестве удлинителей использованы тиодиэтиленгликоль, бутандиол-1,4 и диамин (см. табл. 76). [c.419]

Вследствие наличия равновесия между изоцианатом и продуктом присоединения часто из одних и тех же компонентов получают различные продукты в зависимости от того, смещается ли проводимый при повышенной температуре процесс полиприсоединения в сторону образования уретанов путем медленного охлаждения или же установившееся при повышенных температурах равновесие замораживается путем резкого охлаждения. Во втором случае продукты реакции полиприсоединения еще содержат реакционноспособные изоцианатные группы, которые снижают их стабильность и постепенно изменяют комплекс их свойств. [c.362]

Полиуретаны находят широкое применение и в качестве защитных покрытий. Еще на ранней стадии применения продуктов, полученных на основе диизоцианатов, было известно об использовании этих продуктов в качестве лаков. Так, например, такие лаки применяли для покрытия бумаги, тканей, кожи и т. п. Получаемые пленки обладают превосходной адгезией, ярким блеском, высокой стойкостью к действию растворителей и воды, высокой атмосферостойкостью, хорошими электрическими свойствами, низкой газопроницаемостью. Можно получать пленки различной степени твердости в широком температурном интервале. Эти лаки можно наносить на такие хрупкие материалы, как бумага, или покрывать ими тонкую проволоку при повышенной температуре. Покрытия этого типа широко применялись и применяются в Германии. Во время второй мировой войны по.,1И-уретанами пропитывали бумагу для изготовления защитной противоипритной одежды. Полиуретановые лаки применялись также для нанесения глянцевых покрытий на поверхности самолетов для уменьшения трения и повышения таким образом скорости. [c.117]

Аналогичная зависимость отмечена в работе [4] для фторсодержащих полиамидов, для которых была установлена связь между основностью используемых диаминов (р/Са) и термической стойкостью (по потере массы) получаемых на их основе полиамидов. В работе [5] установлена связь между термодеструкцией уретанов и основностью исходных фенолов. Связь гидролитической стойкости полиамидов и полиэфиров со свойствами исходных кислот была отмечена ранее [6]. Было, например, установлено, что чем сильнее кислота, используемая для получения полиэфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает этот эфир. [c.235]

Сам уретан обладает слабыми снотворными свойствами. Бис-уре-тан (бис-карбамат 2-метил-2-м-пропилпропан-1,3-диола) широко при- [c.626]

Таким образом, строение молекулы, пространственное расположение отдельных атомов и групп внутри нее существенно влияют на свойства соединений. Но одного знания строения здесь недостаточно. Не только цепь, углеводородный радикал определяют характер изменения того или иного свойства в ряду, но и влияние функциональной группы. Если Байер, а вслед за ним и другие исследователи, установили, что для алифатических нормальных моно- и дикарбоновых кислот, углеводородов и первичных спиртов члены с нечетным числом углеродных атомов имеют пониженную точку плавления, то для ряда меркаптанов и сульфокислот наблюдается как раз обратное соотношение, а в ряде уретанов наблюдается полное нарушение каких-либо закономерностей пониженную точку [c.64]

Современная научная фармация отказалась от прежнего понимания вспомогательных веществ как индифферентных фор-мообразователей. Вспомогательные вещества, будучи своеобразной матрицей действующих веществ, сами обладают определенными физико-химическими свойствами, которые в зависимости от природы лекарственного вещества и условий получениЯ и хранения лекарственной формы способны вступать в более или менее сложные взаимодействия как с препаратами, так и с факторами внешней среды, например с межтканевой жидкостью, содержимым желудочно-кишечного тракта и т. д. Строга говоря, любые вспомогательные вещества не являются индифферентными в том смысле, какой обычно вкладывается в эта выражение, и практически во всех случаях их применения так или иначе воздействуют на систему лекарственное вещество — макроорганизм. В зависимости от фармакотерапевтического случая и композиции лекарства так называемые вспомогательные вещества могут выполнять роль действующих лекарственных веществ и, наоборот, вещества, обычно считающиеся лекарственными веществами, — функцию вспомогательных. Так, типичное вспомогательное вещество маннит в виде сиропа выполняет функцию действующего вещества, обеспечивая слабительный эффект. В то же время такие лекарственные вещества, как витамин Е, уретан, антипирин, амидопирин и хинин, в соответствующих лекарственных формах выполняют роль типичных вспомогательных веществ в качестве антиокислителей (витамин Е) или применяются для увеличения растворимости и длительности действия ряда препаратов (уретан, амидопирин, антипирин, хинин). Все это указывает на достаточную условность градации вспомогательных и действующих веществ. [c.17]

Дополнительной возможностью тонкой вариации свойств полиуретанов, как многоцелевого продукта, является использование в качестве олигомеров продуктов сополимерпзации окисп пропилена, например с тетрагидрофураном, окисью этилена или мономерами других классов. Характеристики некоторых отечественных продуктов, являющихся олигомерами в синтезе уретанов п имеющих самостоятельные области применения, приведены в Приложении (см. стр. 364). Разрабатываются различные модификации, исключающие конечную стадию образования уретановых групп. Одним из перспективных путей является синтез олигомерных ди- или полиизоцианатов реакцией полполов с большим избытком диизоцианата [c.247]

Основные функции блоксополимеров — высокая моюш ая и сма-чиваюш ая способность, поверхностно-активные добавки в различных процессах, а также полупродукты для уретанов. С точки зрения физико-химических свойств введение окпси этилена повышает растворимость полиоксипропиленполиолов в воде, что в ряде случаев необходимо. С другой стороны, добавка окиси пропилена разупорядо-чивает цепи ПЭГ, делая эти продукты жидкими. Комбинация обоих мономеров внутри цепи позволяет тонко варьировать поверхностноактивные свойства этих веш еств, а также качество уретановых вулканизатов. [c.249]

Из четырех возможных классов кетотетрагидро-1,3-оксазинов были, изучены только 2-кетосоединения, хотя описано было также одно 6-кето-производное — 2,4-дифенил-6-кетотетрагидро-1,3-оксазин,— образующееся в результате сложной реакции между аммиаком, бензальдегидом и малоновой кислотой [143]. Строение этих соединений показывает, что они являются циклическими уретанами, и поэтому следует ожидать, что они могут быть синтезированы методами, служащими для получения уретанов, и что по своим свойствам они будут напоминать уретаны. [c.440]

В несколько меньшей степени изучены конденсационные смолы на основе этиленимина [206] и ПЭИ [207], получаемые взаимодействием этиленимина, его гомологов или ПЭИ с диизоцианатами [208—212], S2 [212—215], акрилонитрилом [172], дифе-нилцианамидом [216], окисью этилена [217] и органическими карбонатами (218], а также полимеры алкиленкарбаматов [219], -уретанов [220] и -мочевин [220—223], этиленимидов фосфорной [224—230], тиофосфорной [231, 232], карбоновых [233—240] и сульфоновых [241] кислот. Некоторые из этих смол, обладающие хорошими диэлектрическими свойствами, высокой устойчивостью к повышенной температуре, влажности, кислотам и щелочам, способностью окрашиваться кислотными красителями и сшиваться триэтилентетрамином при комнатной температуре, используются для пропитки бумаги и тканей, а также в качестве различных адгезивов и покрытий (см. ниже). [c.224]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Существует сводка по методам получения карбаматов ЫНгСОгР и их М-замещенных производных (уретанов) [181], а также по ацилирующим свойствам изоцианатов RN—С=0 в сравнении [c.75]

Описан синтез полиамидов из диаминов и кислот строения НООС(СН2)гН(СН2)2СООН, где К — алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий атомы О или 5 [1947, 1958], а также из диаминов, содержащих в углеводородной цепи атомы О или 5, и дикарбоновых кислот как алифатических [1959, 1960], так и ароматических [1961]. Полиамиды на основе диаминов, содержащих в углеводородной цепи кислород, применяют для смешения с белками [1962]. Полиамиды с хорошими механическими свойствами получают из терефталевой кислоты и бис-5-аминоамилового эфира [1963, 1964], из уретан-М-карбоновых кислот, содержащих в цепи гетероатомы [1965]. [c.175]

Объяснение этого факта, по мнению авторов , заключается в предпочтительном взаимодействии амина с более кислой 8Н-группой с образованием промежуточных со-единений типа RзN Н -ЗСНзСНзОН и последующей ионизацией тиоспирта. Так как НОСНаСНдЗ основнее НЗСНзСН ОН, то реакция в присутствии катализатора идет с образованием 8-уретан а. Следует отметить, что в концепции катализа за счет активации связи О—Н или 8—Н при образовании водородной связи остается неясным, почему каталитическими свойствами должны обладать только амины, а не имеющие высокую донор ную способность некоторые кислородные соединения тетрагидрофуран, диоксан, простые эфиры. Известно, что при переходе от углеводородных растворителей к эфирам, диок-сану и тетрагидрофурану происходит резкое снижение скорости реакции, явно вызванное образованием водород- [c.169]

Известно большое число фреонов, например фреоны 11, 12, 113, различающиеся числом атомов хлора, фтора и других элементов в молекуле и обладающие соответственно разными свойствами. Фреоны 12 и 22 с низкой температурой кипения, имеющие довольно высокое давление паров при комнатной температуре, можно использовать в виде сжиженных газов, тогда как фреоны 11, 112 и 113 при комнатной температуре и нормальном давлении являются жидкостями. Применение фреонов зависит от их свойств. В настоящее время производится около 80 ООО т фреонов в год. В основном они находят применение в качестве хладагентов в холодильниках, проиеллентов для аэрозолей, вспенивающих агентов для уретанов и растворителей для очистки. [c.355]

Для коррозионистов существенно различать два типа содержащих растворитель гуммировочных состава — на основе полиэ-фир-уретапов [172, 173] и на основе полидиен-уретанов [174, 175]. В соответствии с природой полимерной основы покрытия из этих составов наряду с общими свойствами — высокой прочностью, эластичностью и износостойкостью — имеют и некоторые существенные различия. Полиэфир-уретановые покрытия характеризуются высокой стойкостью к абразивной эрозии, удовлетворительной атмосферостойкостью и достаточной сопротивляемостью влиянию многих минеральных масел и некоторых углеводородных растворителей, ко даже в нагретой воде подвергаются гидролитическому распаду. Полидиен-уретановые по-коытия отличаются от первых тем, что хорошо сопротивляются не только абразивной, но и гидроабразивной эрозии, обладают достаточной гидролитической стойкостью и значительно лучше противостоят воздействию химических реагентов. Вместе с тем полидиен-уретановые покрытия, имеющие непредельную углеводородную основу, недостаточно атмосферостойки, быстро стареют под ультрафиолетовым облучением и не выдерживают даже кратковременного контакта с минеральными маслами и другими нефтепродуктами, не говоря уже о более активных растворителях. Как показано дальше, гуммировочные составы того и другого типа могут существовать в нескольких модификациях, различающихся как по технологическим, так и по эксплуатационным свойствам. [c.143]

При изучении реакции л-фенил (фенил)уретана с н-гексанолом в растворителях различной природы найдено, что константа равновесия комплексо-образования в неполярном растворителе (ССЦ) имеет максимальное значение. Приэтом /г—минимальная (табл. 4). Наименьшие значения К комплексо-образования и наибольшие значения константы скорости распада комплекса уретан — спирт найдены в неполярном, но обладающем электронодонор-ными свойствами, диоксане. Можно предположить, что растворитель типа диоксана отдает необобщенную пару электронов атома кислорода на образование водородной связи с ЫН-группой уретана, тем самым уменьшая частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы уретана. [c.16]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Ланур. Это красивое название — аббревиатура от словосочетания лак на уретане . Этот лак предназначен для окрашивания обуви, он продается в аэрозольных баллончиках. В отличие от других, выпускаемых в нашей стране лаков для кожи, этот лак образует на ее поверхности покрытие, обладающее универсальным сочетанием свойств прочностью, высокоэластичностью, влаго-морозо-, грязе-устойчивостью, хорошим блеском, элегантностью, не требует большого ухода. Паропроницаемость обуви, покрытой пленкой из ланура, не снижается... [c.67]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]