Винилацетат влияние температуры

Предварительное облучение на воздухе Облучение с мономером Акрилонитрил Винилацетат Различные температуры Эмульсия в мономере Пленка Исследование влияния температуры и кристалличности на результаты прививки [190] [191] [c.152]

Рис. ХП-5. Влияние температуры на прививку винилацетата к политетрафторэтилену (у-излучение 37 крад час) [19].

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

Для большинства полимеров отсутствует влияние температуры на результат определения воды при 70—160°С [289]. Однако сополимер винилхлорида и винилацетата выделяет максимальное количество воды при 130—145 °С [294] дальнейшее увеличение температуры приводит к снижению содержания веды, что связано с гидролизом при повышенных температурах остаточного мономера винилацетата, о чем свидетельствует появление ацетальдегида и увеличение его количества с ростом температуры. Другим исключением являются полиолефины, вся вода из которых не освобождается до тех пор, пока не наступает плавление полимера в случае порошкообразных [c.272]

Рис. 14. Влияние температуры на зависимость вязкости 25%-ных растворов сополимера винилхлорида с винилацетатом от состава бинарного растворителя бутилацетат — толуол.

Рис. 69. Влияние температуры на состав продуктов пиролиза сополимера этилена с винилацетатом.

Рис. 54. Влияние содержания присадки (сополимера этилена с винилацетатом мол. массы 5600) на температуру застывания флотских мазутов

Влияние характера связей на степень адгезии, а следовательно, и на прочность склеивания можно иллюстрировать таким примером. При склейке двух металлических пластин с помощью поливинилацетата при холодном прессовании было получено соединение прочностью 14 кг/см 2, а при горячем прессовании — 140 кг/см Эта разница в прочности склеивания объясняется тем, что при обычных температурах прессования адгезия полимера обусловлена, по-видимому, только сравнительно слабыми связями между поверхностью металла и карбонильными группами винилацетата, а при нагревании, быть мо- [c.230]

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

До сих нор предполагалось, что интенсивность света и, следовательно, концентрация свободных радикалов постоянны по всему реакционному сосуду. Было рассмотрено влияние конечного коэффициента поглощения [58, 59]. Применив одновременное освещение с двух противоположных сторон и изучив отклонения скоростей от аддитивности, можно определить величину перекрытия двух освещенных областей и степень поглощения. Б экспериментах с метилметакрилатом и стиролом, о которых будет сказано позднее, оказалось, что при условиях опыта для реакции был доступен весь объем. С другой стороны, в случае винилацетата эффективно была использована только реакционного сосуда, и скорость обрыва цени составляет поэтому только 4 значения, полученного без поправки [68]. Было показано, что ошибка, введенная допущением прямоугольного импульса света, незначительна. Выяснили также влияние диффузии и конвекции радикалов вследствие разности температур, но эти данные до сих пор не обработаны. [c.182]

Получение. Винилацетат легко полимеризуется под влиянием света, тепла, инициаторов и катализаторов. В зависимости от условий реакции и типа инициатора полимеризации образуются полимеры от жидких и вязких до твердых. При полимеризации происходит значительное выделение тепла, что затрудняет контроль над этим процессом. Полимеризацию винилацетата можно вести в блоке, растворе, эмульсии и суспензии. Полимеризация по любому из указанных методов протекает по закономерностям, свойственным обычной цепной полимеризации, а именно молекулярная масса полимера уменьшается с увеличением концентрации инициатора и с повышением температуры. Период индукции и, в известной мере, кинетика процесса зависят от наличия в винилацетате примесей, тормозящих процесс полимеризации (например, сернистых соединений меди и железа). Чем больше содержание таких активных примесей, тем больше требуется перекиси, так как часть ее расходуется на исключение или уменьшение влияния этих примесей. [c.117]

Влияние вида пластификатора и его содержания на температуру перехода второго рода сополимера винилхлорида с винилацетатом [c.322]

На стоимость оборудования, кроме производительности, оказывают влияние многочисленные режимные и конструкционные параметры, такие, как температура процесса, давление, конструкционный материал. Поэтому ниже на примере задачи разработки моделей для определения капитальных вложений в новое производство винилацетата из этилена и уксусной кислоты сделана попытка создать специальные модули, учитывающие влияние этих параметров на стоимость типового химического оборудования. [c.115]

Влияние условий полимеризации винилацетата на образование короткоцепочечных разветвлений в поливиниловом спирте исследовано в работе [38]. Найдено, что образованию таких разветвлений способствуют низкие концентрации мономера, большие конверсии и высокие температуры. Содержание короткоцепочечных разветвлений в некоторых коммерческих поливиниловых спиртах составляет 0,12—1,7 мол. %. Определение таких разветвлений в поливиниловом спирте при помощи спектроскопии ПМР на частоте 220 МГц описано также в работе [43]. [c.461]

Винилацетат СНг — СНОСОСНз является бесцветной прозрачной жидкостью с температурой кипения 73 °С и плотностью 934 кг/м . Он легко растворяется в ароматических углеводородах, спирте и ацетатах плохо растворим в воде. В присутствии воды под влиянием минеральных кислот и щелочей происходит [c.102]

Влияние температуры на взаимную растворимость полимеров систематически не изучалось. Сведения здесь довольно противоречивы. Так, Добри [32] указывала, что температура мало влияет па расслаивание, однако позднее Керн [34] отмечал большое влияние температуры на расслаивание. В частности он заметил, что некоторые полимеры, смесь которых прозрачна при комнатной температуре при данной концентрации, расслаиваются при повышении температуры. Также Пурселл [68] обнаружила, что смесь хлоркаучука с сополимером этилена и винилацетата расслаивается при повышении температуры. Берек [691 на примере смеси ПС — атактический полипропилен — толуол и Кун [57] на примере смеси ПС—ПММА—бензол показали незначительное влияние температуры на расслаивание. [c.22]

Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде выход полимера 50% (табл. 111.15). [c.92]

Чтобы установить влияние температуры нагрева на стенень полимеризации, винилацетат нагревался при перемешивании с различными фракциями бензина при одной и той же дро т олжительности опыта с одним и тем же количеством катализатора (1%) и при соотношении винилацетата и бензина равном 1 1. Опыты велись при температуре кипения реакционной смеси. Как видно из табл. 10, вязкость полимеров уменьшается, котя и пезпачительно, -с увеличением температуры кипения бензина (а, следовательно, и температуры опыта). При применении фракции 55—65" (табл. 11) время истечения толуолового [c.221]

Установлено, что наибольшее влияние на приемистость топлива к депрессорньш присадкам оказывает содержание высокомолекулярных парафинов - jj. Депрессорный эффект присадки не связан напрямую с общим содержанием н-парафинов в топливе, а обусловлен, в первую очередь, их молекулярно-массовым распределением. Базовая основа топлива, обладающая более равномерным (но достаточно широким) молекулярно-массовым распределением парафинов, характеризуется хорошей восприимчивостью к депрессорам. Добавка к такой основе 0,01 % масс, депрессорной присадки иа основе сополимеров этилена и винилацетата позволяет снизить температуру застывания с плюс 4 до [c.114]

Влияние кислорода воздуха на пp(J цесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повыщенной температуре. К таким мономерам относятся стирол, винилацетат. метилметакрилат, этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в резул -тате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется пр]1 [c.104]

Детальное исследование влияния взаимодействия полимера с неактивными наполнителями на температуры перехода было проведено в работах Куминса [61, 175] на примере сополимера винилхлорида и винилацетата, пигментированного различными количествами [до 19% (об.)] рутила (Т102). Температуры стеклования определяли дилатометрически. В исходном полимере наблюдаются две температуры перехода — при 30 и 77 °С. При объемной доле ТЮг 0,01 и 0,03 происходит снижение верхней температуры на 4 и 15 С соответственно, после чего верхняя температура перехода перестает обнаруживаться и появляется новая область перехода при 48—51 °С. Эти данные были объяснены тем, что при малых содержаниях наполнителя адсорбция ацетатных групп на поверхности уменьшает взаимодействие цепей друг с другом, вследствие чего их подвижность несколько увеличивается и температура перехода снижается до температуры перехода, определяемой движением ацетатных групп. При дальнейшем повышении содержания наполнителя происходит увеличение числа сорбированных поверхностью групп, ограничение подвижности цепей и в результате этого— повышение температуры перехода. [c.95]

Тамман и Папе [48а] исследовали влияние давления на скорость полимеризации. Они отмечают, что влияние давления на полимеризацию таких соединений, как изопрен, винилацетат, диметилбутилен и инден, гораздо большее, чем у большинства реакций. Эти реакции полимеризации оказались мономоле-кулярными, что можно объяснить, если допустить, что у отдельных молекул происходят изменения прежде, чем они соединяются друг с другом. В каждом из исследованных случаев установлено, что под влиянием полимеризации происходит уменьшение объема, поэтому понижение давления при постоянном объеме можно принять за меру скорости реакции. Если давление увеличивается, то температура, при которой начинается полимеризация, понижается.. [c.680]

Нами впервые показано, что 1, 1, 2-трихлорбутадиен-1, 3 легко по-лимеризуется по радикальному механизму в блоке, в эмульсии и растворе, а также показано, что он сополимеризуется со стиролом, метилмета-крилатом,акрилонитрилом, хлористым винилом, винилацетатом, изопреном и бицикло-2, 2, 1-гептадиеном-2,5 [7—10]. Нами проведено исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1, 1, 2-трихлор-бутадиена-1, 3 в блоке и эмульсии. Исследовано влияние природы инициатора, его концентрации, температуры полимеризации, продолжительности процесса, концентрации эмульгатора и соотношения фаз на степень превращения и молекулярный вес образующихся полимеров. [c.44]

ГО влияния на физические свойства при нагревании до температуры плавления. Сложные виниловые эфиры не могут быть привиты этим методом. Однако винилацетат и винилхлорацетат могут быть привиты в смеси с акрилонитрилом [92]. Привитые полимеры, как правило, обладают хорошей окрашиваемостью, несколько лучшей смачиваемостью и клейкой поверхностью (при прививке бутилакрилата). [c.439]

В исследовании Эммера и Банкоффа [1005] о влиянии концентрации инициатора, температуры и времени реакции на теплостойкость сополимера указывается, что теплостойкость сополимера винилхлорида с винилацетатом уменьшается с увеличением в нем содержания последнего. [c.299]

Сата и Харисаки [486] исследовали влияние ультразвука на эмульсионную полимеризацию винилацетата (при начальных температурах 50—70°). Действие ультразвука вызывает гораздо большее увеличение степени полимеризации и выхода продукта, чем механическое встряхивание. [c.359]

Эммер и Банкофф [523] исследовали влияние концентрации инициатора, температуры и времени сополимеризации винилхлорида с винилацетатом на величину конверсии, теплостойкость, молекулярный вес сополимера и нашли, что конверсия увеличивается с повышением температуры, продолжительности реакции и концентрации инициатора. Теплостойкость сополимера понижается с увеличением в нем содержания винилацетата. Теплостойкость выше у сополимера, полученного при 50°, и мало зависит от концентрации инициатора. [c.362]

Сополимеры имеют более низкую точку размягчения и меньшую вязкость расплава, чем гомополимеры того же молекулярного веса. Они также более подвержены химическому действию кетонов. Эти свойства зависят от содержания винилацетата и связаны с пластифицирующим влиянием винилацетата на полимерную макромолекулу. Гомополимер хлористого винила относится к псевдокристалличе-ским полимерам вследствие тенденции к образованию стереорегу-лярных последовательностей достаточной длины. Плотная упаковка цепей, которая становится возможной благодаря такой регулярности строения, приводит к повышению точки плавления и уменьшению-растворимости. В результате сополимеризации с винилацетатом к полимерным цепям прививаются боковые ответвления, предотвращающие плотную упаковку и уменьшающие силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия. Таким образом, сомономер действует как внутренний пластификатор, и сополимер можно перерабатывать при более низких температурах. [c.404]

Вероятно, наиболее известным примером изоморфизма этого типа является влияние степени разветвленности на размеры и температуру плавления полиэтилена Аналогичное влияние наблюдается в сополимерах этилена с винилацетатом Подобно этому, в сополимерах стирола с другими мономерами, образующими изотактические гомополимеры, не способные кристаллизоваться, введение различных мономерных звеньев не изменяет периода идентичности, хотя и заметно изменяет постоянные элелментарной ячейки изотактического полистирола, перпендикулярные оси цепи Примерами этого являются сополимеры стирола с п- [c.190]

Поливинилхлорид, его производные и сополимеры. Поливинилхлорид является основой большой группы термопластичных материалов, которые получают дополнительным хлорированием ПВХ, модификацией его каучуками, пластификацией мономерными или полимерными пластификаторами и главным образом сополимеризацией винилхлорида с винилацетатом, виниленди-хлоридом и др. Все это изменяет прочность, эластичность, стойкость к ползучести, тепло- и химическую стойкость, растворимость в некоторых растворителях, стойкость к низким температурам, тепловое расширение, совместимость с субстратом (в частности, пластификаторы) и др. Эти изменения оказывают большое влияние на конечные свойства шва. [c.172]

Следует отметить, что процесс сополимеризации протекает при низкой температуре, что можно объяснить влиянием инициатора перекисного типа винилацетат сополимеризуется с винили-денцианидом медленнее, чем стирол и винплиденхлорид, но значительно легче, чем винилхлорид. [c.413]

Для исследования влияния разветвленности макромолекул на процесс формования волокна интересно было привить к поливиниловому спирту боковые цепочки из того же полимера. Для этого в 10—15%-ный водный раствор поливинилового спирт а добавляли церийаммонийнитрат (2,5—3 мл 0,1 н. раствора Ь 0,1 н. азотной кислоте) и 10—15% винилацетата. В дальнейшем предполагалось омылить привитой поливинилацетат. Обработку вели при 20 °С (температура среды поднималась самопроизвольно до 30 °С) в течение 30 мин. В результате реакции образовалась дисперсия, которую высаживали в ацетон, и осадок (комкообразная белая масса) экстрагировали ацетоном в течение недели. Было получено твердое вещество, которое не растворялось ни в кипящей воде, ни в других обычных растворителях. Поэтому полученный привитой сополимер не удалось проанализировать. [c.208]

Стерический фактор оказывает влияние также на зависимость свойств сополимеров от состава. Если звенья полярного сомономера имеют небольшие заместители, способные к упаковке в кристаллической решетке полиэтилена, то свойства сополимера изменяются постепенно по мере увеличения содержания полярных звеньев. При введении в полиэти.леновую цепь звеньев полярного мономера с крупным заместителем, например винилацетата, зависимость свойств от состава носит более резкий характер. Даже при небольшом содержании такого сомономера значительно уменьшаются степень крпсталличностп. жесткость и температура плавления (рис. 21). [c.32]

Из данных табл. 244 видно, что-в общем прочность, жесткость и температурные показатели снижаются по мере увеличения содержания в поливинилформале поливинилацетата. Изменение молекулярного веса (в пределах, характерных для этих материалов) оказывает небольшое влияние на эти свойства (ниже температуры стеклования). С другой стороны, температура текучести зависит от молекулярного веса, но практически не зависит от содержания винилацетата (рис. 162). [c.110]

Простые виниловые эфиры относятся к группе мономеров, которые нолимеризуются исключительно по катионному механизму (ср. стр. 236). Перекисные ппициаторы в данном случае пе оказывают положительного влияния, и ино да даже, наоборот, действуют как ингибиторы [1470, 1542]. Вследствие этого их используют в качестве присадок, препятствующих полимеризации при некоторых реакциях простых виниловых эфиров (см. стр. 317). Полимеризация простых виниловых эфиров под действием света и температуры если и протекает, то в весьма незначительной степени и ведет к полу-чению полимеров с низким молекулярным весом. Винилацетат переходит в полимер тоже под влиянием кислых катализаторов, однако от простых виниловых эфиров ои отличается своим поведением по отношению к свободным радикалам и перекисям, при действии которых очень легко полиме ризуется. [c.332]

Полностью свободный от кислорода винилацетат устойчив ири температуре до 200°. Позднее Мацумото и Ивасаки [15791 нашли, что количество кислорода сильно влияет па протяжеииость индукционного периода, иа который оказывает также влияние и содержащийся в мономере альдегид последний играет роль ингибитора. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология