Винилацетат, сополимеризация винилиденхлоридом

Из дихлорэтана получают хлорвинил, перерабатываемый в полихлорвиниловые смолы, применяемые в качестве пластических масс, искусственной кожи, изоляции в кабельной промышленности и в других областях. Сополимеризацией хлорвинила с винилацетатом, метилакрилатом, с винилиденхлоридом получаются сополимерные материалы, из которых изготовляют высококачественные граммофонные пластинки, листовой материал, пластические массы, лаки, синтетическое волокно, искусственную кожу и т. д. [c.125]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

В, применяют как сомономер, выполняющий роль внутреннего пластификатора, для сополимеризации с винилхлоридом, винилацетатом, винилиденхлоридом и др. Сополимеры В. с винилацетатом используют дяя получения поливинилацетатных эмульсий, применяемых в производстве красок, клеев, полимербетона. [c.214]

Используя модифицированный метод, некоторые мономеры (метилметакрилат, стирол и винилацетат) полимеризовали в блоке в присутствии кислорода с целью получения полимеров, содержащих перекисные группы. Синтезированные полимеры подвергали набуханию в акрилонитриле, стироле, винилацетате или винилиденхлориде, после чего нагревали до 70° или до более высокой температуры для осуществления распада перекисных связей и инициирования блок-сополимеризации [170]. [c.295]

Степень полимеризации, о которой можно судить по удельной вязкости растворов сополимеров снижается по мере повышения температуры полимеризации, причем снижение это достигает некоторой постоянной величины при 75—80°, как это видно на примере сополимеризации винилиденхлорида с винилацетатом (рис. 67). [c.340]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Состав тройных и многокомпонентных сополимеров может быть рассчитан на основе констант сополимеризации двойных смесей Такие расчеты известны, например, для сополимеров, состоящих из винилхлорида, стирола и акрилонитрила, винилхлорида, стирола и метилакрилата Рассчитаны также составы тройных азеотропных смесей мономеров (т. е. смесей, которые сополимеризуются с образованием сополимера того же состава). Так, мольные соотношения азеотропных смесей винилхлорид—винилиденхлорид—триметилако-нитат составляют 53,34 4,29 42,37 для смеси винилхлорид— малеиновый ангидрид—2-хлораллилацетат—0,01 49,99 50,00 для смеси винилхлорид — винилацетат—трис-(триметилсилокси)-винил-силан — 72,10 21,38 6,52. [c.264]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, полученные суспензионным методом, более стабильны, чем латексные. Скорости термического разложения полученных латексным методом поливинилхлорида и сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом практически одинаковы для латексного сополимера, как и для латексного гомополимера, наблюдается обратимость процесса дегидрохлорирования [21]. При исследовании стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и с винилизобутиловым эфиром в реакциях нуклеофильного замещения найдено, что наименее устойчив к действию спиртовой щелочи сополимер с винилацетатом более стойкими оказываются сополимеры с винилиденхлоридом и винилизобутиловым эфиром [56]. Стабильность сополимера винилхлорида с метилакрилатом значительно увеличивается при повышении степени однородности сополимера по составу и использовании мономеров с меньшим содержанием примесей, а также при проведении сополимеризации в присутствии переносчиков цепи [57,58]. [c.144]

Начальные скорости сополимеризации акриловых мономеров со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом и винилиденхлоридом были определены многими исследователями. В общем случае присо- [c.452]

Осуществлена прививка глицидилметакрилата на ПВХ и сополимеры винилхлорида с винилацетатом или винилиденхлоридом в метилэтилкетоне с использованием в качестве инициатора перекиси бензоила Реакция протекает, по-видимому, за счет образования макрорадикалов при отщеплении водорода от звеньев винилхлорида с последующим ростом прививаемой цепочки на возникших активных центрах, а также, в меньшей степени, путем сополимеризации концевых двойных связей модифицируемого полимера с мономером. При прививке на сополимер винилхлорида с винилацетатом звенья второго компонента также могут участвовать в реакции передачи цепи , осуществляемой путем отрыва водорода от ацетатной группы Привитый глицидилметакрилат является внутренним пластификатором для ПВХ прививка 20% этого мономера понижает теплостойкость ПВХ на 15 °С. [c.375]

С винилацетатом, так же как и винилиденхлоридом, сополимеры винилхлорида обычно получаются при сополимеризации в эмульсии в присутствии инициаторов, растворимых в воде [c.298]

При сополимеризации винилхлорида с различными мономерами нарушается регулярность строения макромолекул в результате этого улучшается растворимость сополимеров по сравнению с соответствующими гомополимерами. В зависимости от условий проведения реакции сополимеризации получают сополимеры различного строения с заданными свойствами (блок-сополимеры, привитые сополимеры и т. д.). Наиболее распространенными являются сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом. [c.99]

Сополимеры винилхлорида, используемые в качестве пленкообразующих вешеств, получают радикальной сополимеризацией винилхлорида с такими соединениями, как винилацетат (СН2=СН— О—СО—СНз), винилиденхлорид ( H2= l2) и малеиновый ангидрид. Основная цель сополимеризации — получение материалов, сочетающих в себе ценные свойства поливинилхлорида (высокая химическая стойкость) с хорошей растворимостью в органических растворителях, а иногда и с высокой адгезией. Сополимеризация позволяет в ряде случаев получать термореактивные покрытия. [c.330]

Можно использовать смесь сомономеров. Для сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, акриламидом, метилвинилкетоном и. метилакрилатом можно пользоваться приведенной выше методикой. Для других мономеров нужны небольшие изменения (например, для винилиденхлорида температура 30°, для 2-винилпиридина pH - 3,2). [c.91]

С эпоксидными смолами были сополимеризованы многие другие виниловые соединения винилацетат, ви-нилхлорид, винилиденхлорид, эфиры акриловой и мета-криловой кислот. Эти сополимеры используют для пропитки бумаги и тканей, производства лаков и клеев. Волокна и пленки получаются при сополимеризации эпоксидных смол с акрилонитрилом. [c.34]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Сополимеризация винилхлорида с винилацетатом, ме-тилакрилатом, метилметакрилатом, винилиденхлоридом и другими материалами позволяет получать полимеры с новыми ценными свойствами лучшей текучестью, термостабильностью, растворимостью, пластичностью, морозостойкостью и т. д. Из сополимера винилхлорида с винил- [c.220]

Эмаль и лак на сополимерах винилхло-рида ХС Сополимеры винилхлорида с вини-лиденхлоридом или винилацетатом— сополимеризацией винилхлорида с винилиденхлоридом. винилацетатом Стойкость к химически агрессивным средам, морозостойкость, лучшая адгезия по сравнению с ХВ Окраска аппаратов, подвергающихся воздействию морской водЫ и влажного воздуха [c.357]

Подобное рассмотрение применимо к реакциям двузаме-щенных этиленов с различными заместителями. Справедливость его подтверждается значениями констант сополимеризации метакриловой и кротоновой кислот с винилацетатом и винилиденхлоридом, приведенными в табл. 18, которые показывают, что во всех случаях реакция идет легче с 1, 1-дизаме-щенным соединением. [c.198]

Чжан Мань-вэй [1133] исследовал сополимеризацию моно-этиленгликолевых эфиров метакриловой кислоты с винилиденхлоридом. Получены сополимеры винилхлорида с винилацетатом и диметакриловым эфиром диэтиленгликоля [708] и другие сополимеры, содержащие этот эфир, аллилметакрилат или аллил-кротонат [154, 1097]. Изучены также сополимеры метилметакрилата с дивиниловыми эфирами ароматических и гетероциклических карбоновых кислот [1098, 1420]. [c.497]

Пример расчета. Определение констант сополимеризации винилацетата и винилиденхлорида в присутствии триацетилацетоната марганца [c.399]

Для улучшения эксплуатационных свойств интегрального ПВХ (прочности, тепло- и морозостойкости, текучести, адгезии и т. д.) используют различные модификации исходного полимера, например продукты его сополимеризации с непредельными соединениями винилацетатом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, ди-аллилмалеинатом и др. [86, 106, 149, 628, 641, 642]. Такие ИП-изделия обладают весьма необычными свойствами. При температурах от —60 до +75 °С они ведут себя как эластичные ма- [c.131]

Применяется винилхлорид для гомополпмеризации, а также сополимеризации с другими веществами, главным образом, с винилацетатом и винилиденхлоридом. [c.40]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Акрилаты и метакрилаты с длинной цепью (например, н-окга-дециловые эфиры) образуют полимеры, которые в результате кристаллизации в боковых цепях представляют собой воскообразные твердые вещества. При температурах ниже относительно низких температур плавления они становятся мягкими и клейкими. Как и следовало ожидать, растворимость полимеров в органических растворителях увеличивается, а абсорбция воды уменьшается по мере удлинения спиртовых радикалов в молекулах акрилового или метакрилового эфиров. Эти акрилаты и метакрилаты образуют полимеры, обладающие отличной прозрачностью и хорошим сопротивлением старению они широко применяются в разнообразных областях. Сополимеризацией акрилатов и метакрилатов можно получить продукты с широким диапазоном физических свойств. Акрилаты и метакрилаты широко применяются и для сополимеризации с другими мономерами акрилонитрилом, стиролом, винилацетатом, хлорвинилом, винилиденхлоридом. [c.140]

Хлористый винил используют и для получения сополимеров его с вини -лиденхлоридом и винилацетатом. Сополимеры хлористого винила и винилиденхлорида применяют для производства труб, щетин, негорючих кислотоупорных лаков, отличающихся от полихлорвинила более высокой теплостойкостью по Мартенсу и механической прочностью [91 ]. При сополимеризации хлористого винила с Небольшим количеством винилацетата (10—15%) увеличивается пластичность материала при повышенной температуре, что облегчает формование изделий. Однако наличие звеньев винилацетата в сополимере снижает теплостойкость изделий и увеличивает хладоте-кучесть. [c.799]

Сополимеризацией винилацетата с винилалкиловыми эфирами получены внутреннепластифицированные водно-эмульсионные краски, а сополимеризацией с винилиденхлоридом латекс для покрытия бумаги, используемой при упаковке пищевых продуктов [16]. По-видимому, в будущем внутренняя пластификация виниловых мономеров найдет более широкое развитие. [c.244]

Сополимеры с винилацетатом и с винилиденхлоридом явля-50тся наиболее распространенными сопо.г1имепами винилхлорида (см. табл. 6). В работах, связанных с получением сополимеров винилхлорида с винилацетатом, Кучера [994] показал, что с увеличением содержания винилацетата общая скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес сополимера уменьшаются. Энергия активации реакции сополимеризации винилхлорида с винилацетатом в случае применения в качестве инициаторов персульфата калия равна 15,1 ккал моль. Автор высказывает предположение, что сополимеризация сопровождается отщеплением хлористого водорода, так как содержание хлора в сополимере несколько меньше, чем следует из теории. [c.394]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

Радикальные полимеризация н сополимеризация. Радикальная П. всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной П. выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную П., относятся этплен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.82]

С целью повышения прочностных характеристик применяется внутренняя пластификация (например, сополимеры АБС или МБС) или сополимеризация мономеров, имеющих различные заместители. Основными сополимерами винилхлорида являются сополимер с винилацетатом (2—20%), метилакрилатом. (хловинит МА-20), винилиденхлоридом марки ВХВД-40. [c.95]

Применяется трифторхлорэтилен для гомополимеризации и сополимеризации с другими веществами. Он сонолимеризуется с ви-нил- и винилиденфторидом, винилхлоридом, винилацетатом, стиролом, метнлметакрилатом и некоторыми другими мономерами. С винилиденхлоридом и акрилонитрилом трифторхлорэтилен не сонолимеризуется. [c.37]

Винилхлорид легко вступает в реакцию сополимеризации с рядом непредельных соединений. Наибольшее развитие получили сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, винилацетатом, метилакрил атом [c.103]

Лакокрасочные материалы на основе сополимеров Випилхло-рида с винилиденхлоридом, винилацетатом, винилбзггиловым эфиром, метакрилатом и другими мономерами обладают хорошей эластичностью и удовлетворительными адгезионными свойствами. Наиболее широкое применение получил сополимер СВХ-40, изготовляемый на основе продуктов сополимеризации винилхлорида и винилиденхлорида (60 40) в водно-эмульсионной среде. [c.55]

С помощью метода сополимеризации удается достигать иногда очень значительного изменения сво1 ютв полимерных материалов. Например, чтобы повысить показатели растворимости, термостабильности, текучести, адгезии, морозостойкости и других свойств поливинилхлорида, хлористый винил сополимеризуют с винилацетатом, винилиденхлоридом, метилакрилатом, метилметакрилатом, нитрилом акриловой кислоты или другими ненасыщенными соединениями. Известны и тройные сополимеры, например сополимер винилхлорида (13 %), винилиденхпорида (85 %) и нитрила акриловой кислоты (2%). Этот сополимер предложен в качестве пленкообразующей основы, не требующей пластификации при переработке. [c.55]