Изотопное разбавление чувствительность

Рассмотрены предельные ошибки масс-спектрального метода изотопного разбавления. Приведены соотношения, характеризующие оптимальное использование метода, его точность и чувствительность. Показано, что при наличии искусственно полученных изотопов определяемого элемента предельная ошибка метода изотопного разбавления может быть равна частной ошибке измерения изотопного отношения на масс-спектрометре. Даны формулы, характеризующие повышение чувствительности метода изотопного разбавления. Чувствительность метода изотопного разбавления повышается при уменьшении ошибки измерений изотопных отношений. Библ. 7 назв. [c.505]

Период полураспада радиоизотопа при выборе удельной активности исходного продукта принимают во внимание только в том случае, если время приготовления или применения сравнимо с периодом полураспада, что привело бы к значительному уменьшению удельной активности продукта. Это обычно требуется для всех радиоизотопов, применяемых для синтеза меченых соединений, за исключением С1 , и Н . Увеличивать удельную активность исходного продукта необходимо также в случае изотопного разбавления в ходе синтеза меченого соединения, т. е. в подавляющем большинстве биосинтезов и обменных реакций. При биосинтезе подобное увеличение активности исходного материала ограничивается чувствительностью биологического материала к излучению. При выборе уровня удельной активности исходного материала приходится решать две противоположные задачи. Для удобства применения требуется возможно более высокая удельная активность, в то время как простота, экономичность и безопасность синтеза возрастают при работе с большими количествами веществ с низкой удельной активностью. [c.660]

При биосинтезах часто происходит изотопное разбавление, приводящее к уменьшению удельной активности продукта. В тех случаях, когда подобное разбавление при использовании обычных исходных материалов слишком велико, работают с большой удельной активностью исходного вещества. Однако повышение активности ограничено чувствительностью используемого организма к высоким дозам ионизирующего излучения. [c.683]

Для реализации способа изотопного разбавления необходимо иметь детектор, чувствительный к отдельных изотопам. Чаще всего это масс-спектрометр. В этом случае метод называется масс-спектрометрией с изотопным разбавлением. Для получения достоверных результатов необходимо соблюдение следующих условий [c.475]

Следует, однако, иметь в виду, что методом изотопного разбавления можно повысить лишь точность, но не чувствительность аналитических методов. [c.153]

В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]

Важное значение высших жирных кислот в биохимии и химии природных соединений обусловило создание нескольких чувствительных радиохимических методов анализа микро- и полумикроколичеств этих соединений. В этих методах наиболее широко применяются такие производные этих кислот, как их метиловые- С и метиловые- Н эфиры, а также мыла, меченные радиоактивными изотопами металлов. Макроколичества многих монокарбоновых кислот можно определить методом изотопного разбавления в форме анилидов или замещенных анилидов. Карбоксильные группы, содержащиеся в некоторых целлюлозных материалах, можно определить в форме солей радиоактивных металлов. [c.152]

При определении малых количеств ртути методом изотопного разбавления используют в качестве радиоактивного индикатора изотоп Возможная чувствительность определения ртути по этому изотопу составляет 1-10 г [952]. Основным преимуществом метода изотопного разбавления является хорошая воспроизводимость и возможность определения малых количеств ртути с невысокой ошибкой определения. С помощью зтого метода можно определять ртуть при концентрации 10 —10 г мл с недоступной ранее точностью (0,5—2,5)%. Определение проводят следующим образом. [c.135]

Чувствительность анализа лимитируется удельной активностью радиоактивного препарата и оказывается наибольшей в случае изотопов без носителей. Метод изотопного разбавления был использован для определения ртути в биологических материалах и пищевых продуктах [127]. [c.135]

Для определения малых содержаний металлов в ртути (в разбавленных амальгамах) может быть использован метод изотопного разбавления, в основу которого положены реакции межфазового изотопного обмена в системе амальгама — раствор соли металла [132]. Чувствительность этого метода (при соблюдении специальных условий) определяется нижним пределом применимости уравнения Нернста для разбавленных амальгам и составляет 10 —10 г-ат Ме/д ртути, т. е. при среднем атомном весе 100 она равна 10 —10-8% [139] [c.184]

Определение газов. Определение водорода, кислорода и азота в металлическом хроме проводят методами вакуум-плавления [848, 858], изотопного разбавления [322], спектрального [11, 406, 474] и активационного анализа [596, 698, 1005]. Описаны [461] различные методы определения газов в хроме. Методы опре-. деления азота в хроме детально описаны в [84]. Метод вакуум-плавления определения кислорода и азота основан на плавлении образца в графитовом тигле при высоком вакууме выделяющиеся газы собирают и анализируют. Для анализа наиболее целесообразно использовать методы газовой хроматографии [284, 858] они позволяют достигать высокой чувствительности даже при анализе проб газов малого объема. [c.180]

Лучшие показатели чувствительности и точности анализа получены при использовании метода изотопного разбавления для определения содержания неактивного носителя в ацетоновых растворах Вг [357]. Ниже приведена методика анализа, представляющая интерес для радиохимических лабораторий. [c.160]

Для определения кадмия применяют методы радиометрического титрования и изотопного разбавления. В первом из них используют способы, приводящие к образованию двухфазных систем и добавляют к исследуемому раствору радиоактивный индикатор в ходе титрования измеряют активность растворов, строят на графике ее зависимость от прибавленного объема титранта и находят точку эквивалентности по излому полученной кривой чувствительность /г-10 мкг Сс1. В методе изотопного разбавления в раствор пробы вводят радиоактивный изотоп или Сс1 (с известной [c.122]

Достигнутая чувствительность определения кислорода в тугоплавких и редких металлах известными методами анализа сравнительно невелика. Метод хлорирования и гидрохлорирования, бромно-углеродный метод имеют чувствительность 10" %, метод вакуум-плавления и изотопного разбавления — 10 % [23, 24]. Если чувствительность изотопного разбавления еще может быть несколько повышена, то в методе вакуум-плавления она достигла предела из-за сорбции выделяемого газа на возгонах металла и неполноты экстракции из пробы. Большая сорбционная способность возгонов титана и высокая термическая прочность его окислов приводят к тому, что кислород в металлическом титане с помощью вакуум-плавления определяется лишь с чувствительностью 10 % [25, 26]. [c.40]

Объем этой книги не позволяет остановиться на некоторых других методах, отличающихся высокой чувствительностью, например масс-спектроскопии 1 -135, методе изотопного разбавления 1з > 1з микробиологическом методе зз-ио у других. [c.62]

Одним из наиболее чувствительных вариантов метода изотопного разбавления является метод, основанный на использовании аналитического реагента в количествах, меньших, чем это тре- буется по уравнению реакции [225, 226]. Особенно это целесообразно в тех случаях, когда реагент образует с определяемым элементом различные комплексы, легко выделяемые из анализируемой смеси путем экстракции или ионного обмена. [c.120]

Полное окисление в двуокись углерода и воду привело бы к смешению углеродных атомов. Аналогичные приемы используются, например, в работах по изотопному разбавлению. Если пометить углерод карбоксильной группы, то выделение СОг при окислении перманганатом позволяет сохранить удельную активность на возможно более высоком уровне и получить максимальную чувствительность для обнаружения небольших изменений. [c.471]

Точность метода изотопного разбавления зависит от чистоты добавленных и выделенных соединений, отношения их удельных активностей и статистических ошибок определения активности. Кроме того, точность метода зависит от соотношения количеств вещества, введенного с индикатором (т ) и находящегося в испытуемом образце (.г). Обычно точность метода составляет около 1%. Чувствительность метода зависит от чувствительности метода определения макрокомпонента и начальной удельной активности индикатора. [c.215]

Таким образом, методы определения примесей в веществах высокой чистоты в зависимости от их чувствительности, универсальности и перспективности можно на основании литературных данных расположить в следующем порядке радиоактивационный, масс-спектральный, изотопное разбавление, химико-спектральный, полярографический, люминесцентный, кинетический, кулонометрический, спектрофотометрический, колориметрический, нефелометрический и спектральный. [c.10]

Описаны принципы метода изотопного разбавления, его применения и ограничения. Он представляет собой чувствительный и специфичный метод и является одним из наиболее точных методов определения неорганических примесей. Главное затруднение метода состоит в загрязнениях в реагентах или попадающих в образец из атмосферы. Величина этих загрязнений может определять чувствительность к данному элементу. Описаны некоторые применения метода, в частности в исследованиях в различных областях ядерной физики и геохимии. [c.107]

В ряде научных исследований возникают задачи, требующие точного определения количеств отдельных элементов или даже индивидуальных изотопов, которые присутствуют часто в очень малых концентрациях. Для этого необходима крайне специфичная и в то же время точная и чувствительная аналитическая методика. Часто для этих целей оказывается пригодным метод изотопного разбавления. В настоящей статье дается обзор этого метода, иллюстрируются его преимущества и недостатки при современных исследованиях, а также указываются некоторые области исследований, где он может оказаться ценным. [c.107]

Результаты анализов, иллюстрирующие чувствительность метода изотопного разбавления [c.111]

Авторы указали, что основным достоинством метода изотопного разбавления, который не связан с определением количества выделенного элемента, является значительное повышение чувствительности. При использовании относительно большой навески и радиоизотопов с высокой удельной активностью метод, как они считали, позволяет определять примеси, содержащиеся в чистых веществах, с чувствительностью 10 — 10 % п ошибкой около I0%. Определению не мешают большие количества других элементов. [c.247]

Определение количества вещества. Высокая чувствительность количественного определения составляет неоценимое достоинство метода радиоактивных индикаторов при решении таких задач, как, например, изучение растворимости малорастворимых соединений или измерение давления насыщенного пара твердых веществ. С помощью радиоактивных индикаторов были созданы принципиально новые методы количественного анализа, такие, как активационный анализ, метод изотопного разбавления и др. В ряде случаев использование радиоактивных индикаторов позволяет автоматизировать процедуру анализа. [c.14]

Следует иметь в виду, что метод изотопного разбавления не повышает чувствительности анализа. Чувствительность метода изотопного разбавления равна чувствительности того метода, который используется для выделения части анализируемого вещества. [c.213]

Чувствительность определения массы изолированной части вещества обычно ниже, чем чувствительность определения соответствующей активности. В некоторых случаях (особенно при определении малых количеств) целесообразно проводить анализ методом изотопного разбавления таким образом, чтобы можно было избежать измерения массы выделяемого вещества. С этой целью проводят два параллельных опыта, добавляя к равным порциям анализируемого вещества различные количества одного и того же радиоактивного раствора и выделяя строго одинаковые количества исследуемого соединения. [c.213]

Чем определяется чувствительность метода изотопного разбавления [c.237]

Метод изотопного разбавления расширяет возможности аналитических методов, но не изменяет чувствительность их. В наиболее благоприятных случаях чувствительность метода изотопного разбавления равна чувствительности того метода, который используется для определения части анализируемого вещества. [c.549]

Тест Кемпа [373] разработан на основе тестовых систем Андерсона или Янга Кемпом и сотр. Благодаря применению техники изотопного разбавления чувствительность определения степени рацемизации намного повышена и составляет -0,001 — 1%. [c.176]

Для определения следов ртути в сфалерите и минеральных водах предложен метод субстехиометрического разделения [1203] с применением его в активационном анализе и анализе методом изотопного разбавления. Чувствительность метода изотопного разбавления при использовании субстехиометрии значительно повышается. [c.135]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

ИЗОТОПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств. хим. анализа с использ. радиоактивных или обогащенных стаб. изотопов. Особенность метода — возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте метода с использ. радиоакт. индикаторов определение компонента основано на изменении уд. активности вследствие разбавления в ходе анализа, К анализируемому р-ру добавляют известное кол-во W определяемого в-ва, содержащего радиоактивный изотоп с активностью А и уд. активностью Si = Ajw. После достижения равновесия изотопного обмена между радиоактивными и стаб. атомами из р-ра выделяют тем или иным способом (экстракцией, ионным обменом, осаждением и т. д.) часть определяемого в-ва, измеряют ее массу (спектрофото-метрич., гравиметрнч., титриметрич. или др. методом), радиоактивность и устанавливают уд. активность 5г = = Al w -t- л), где X — исходное кол-во определяемого в-ва. Из ур-ний для Si и 5г можно найти л = г0[(3)/3г) — 1]. Предел обнаружения ограничен чувствительностью измерения массы выделенной доли в-ва и составляет 10" — 10" % по массе. [c.213]

Вторая задача изотопной М.-с.-определение концентрации хим. элементов изотопного разбавления методом. Преимущество масс-спектрометрич. варианта этого метода-высокая чувствительность (до 10 г твердых в-в и до 10 г газов), низкая погрешность ( + 0,1-0,5%), допустимость нек-рых потерь части образца недостаток - необходимость предварит, независимой ориентировочной оценки определяемой концентрации для дозирования оптим. кол-ва изотопного стандарта. Метод широко используют в изотопной геохронологии, ииогда-в геохимии, ядерной физике, агрохимии, аналит. химии. [c.663]

Первоначально при использовании радиоаналитических методов, основанных на методе изотопного разбавления, определенное количество чистого меченого производного добавляли к известному количеству чистого немеченого производного (сравнительного стандарта), примерно равного тому, которое образуется при анализе пробы. Удельные активности анализируемого и стандартного препаратов измеряли торцевым счетчиком Гейгера—Мюллера, однако более удобны и более чувствительны жидкостные сцинтилляционные счетчики. Вес производного W (г), получаемого при обработке анализируемой пробы, вычисляют по формуле [c.78]

Высокая чувствительность метода обратного изотопного разбавления с радиореагентом, а также селективность, которую обеспечивает применение индикаторного изотопа, позволяют определять микроколичества смесей первичных и вторичных аминов. Эти методы широко применяли в определениях различных аминокислот в биологических образцах [85—88]. В работе [86], в частности, описано использование этих методов для оценки содержания одиннадцати таких соединений в 1 мг белка. Метод с пипсилхлоридом применялся для анализа гистамина, причем в этом анализе проводилось четыре цикла перекристаллизации соответствующего производного с целью его очистки до получения постоянного значения удельной радиоактивности. После проведения этого анализа было предложено [89] применять данный метод для определения любого амина, который дает кристаллический замещенный д-иод-бензолсульфамид. Этим же методом оценивались микрограммные количества 2,4-диоксипиримидина и его 5-метильного производного [90]. Для разделения пипсильных производных в дополнение к бумажной хроматографии применялись жидкофазная колоночная хроматография [91] и тонкослойная хроматография [92]. Хроматографию на бумаге применяли также для оценки радиохимической чистоты реагента [93]. [c.310]

Радиохимические методы имеют чрезвычайно высокую чувствительность и благодаря этому особенно ценны при определениях меркаптогрупп в очень низких концентрациях в образцах биологического происхождения. Особый интерес представляет определение структур типа тиоспиртов в различных белках, в которых эти структуры присутствуют в форме связанной аминокислоты, ь-ци-стеина (ь-2-амино-3-меркаптопропановая кислота). Для проведения анализа низкомолекулярных тиоспиртов можно модифицировать некоторые широко распространенные методы определения меркаптогрупп в белках. В определении макроколичеств меркаптанов можно использовать радиометрическое титрование и прямое изотопное разбавление. Для анализа некоторых ароматических меркаптанов применим, по-видимому, и метод, основанный на изотопном обмене. [c.353]

Можно выделить три основных направления использования метода меченых атомов. 1. Применение меченых атомов для изучения перемещения веществ в различных объектах. Меченые вещества вводят в ту или иную систему или организм и через определенные промежутки времени устанавливают наличие меченого соединения в определенных точках системы. Например, по перемещению меченых атомов в металлах можно определить коэффициенты диффузии и самодиффузии. 2. Метод меченых атомов используют для выяснения механиз1ма различных процессов и превращений, изучения химического строения веществ, подвижности атомов и групп. Введение изотопной метки устраняет химическую неразличимость атомов, благодаря чему появляется возможность однозначного выбора механизма процесса, для которого химические методы могут дать только начальное и конечное состояния. При помощи метода меченых атомов намечаются широкие перспективы в области изучения важнейших химических превращений и способы управления ими. Например, с помощью меченых атомов решены основные проблемы процесса фотосинтеза. 3. Использование метода меченых атолюв для определения количества вещества. Применение радиоактивных индикаторов дало принципиально новые методы количественного определения веществ, К ним относятся метод изотопного разбавления, активационный анализ, радиометрическое титрование и др. При высокой чувствительности и точности эти методы позволяют выполнять определения быстро и точно, осуществлять автоматическую регистрацию, что особенно важно при массовых анализах. [c.9]

Значительный интерес представляет недавно разработанный субсте-хиометрический вариант изотопного разбавления, позволяющий провести количественное определение по изменению удельной активности препаратов при неполном выделении определяемого элемента. Чувствительность метода при использовании радиоизотопов с высокой удельной активностью достигает 10- —10 % [32—35]. [c.9]

Таким образом, отпадает необходимость определять количество выделенного элемента. Это, конечно, упрощает и ускоряет выполнение анализа. Однажо главное достоинство метода изотопного разбавления, не связанного с определением массы выделенного вещества, заключается в очень значительном увеличении чувствительности. Чувствительность может возрасти буквально на несколько порядков и достигает часто чзгвствительности активационного анализа (а иногда и превосходит ее). Зависит эта чувствительность преимущественно от удельной активности используемых радиоизотопов. [c.245]

Методом изотопного разбавления можно повысить точность, но не чувствительность аналитических методов. При разделении сходных веществ бывает трудно установить границу различия между ними и для успешного разделения требуются какие-то определенныё рнимальные количества веществ. Теоретически можно осадить очень малые количества вещества [c.313]

Использование принципа субстехиометрии в активационном анализе увеличивает избирательность разделения использование этого принципа в методе изотопного разбавления приводит к значительному увеличению чувствительности метода. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология